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硒和铁都是人体必需的微量元素,微量元素的含量与人体的健康有着密切的关系。对于微量元素含量的测定在环境科学、药品、食品及临床分析中具有重要的作用。亚硝酸根普遍存在于环境水体和食品中,是一种重要的水污染物。由亚硝酸根产生的亚硝酸胺对人体具有致癌作用。因此快速、简便、灵敏、干扰少的微量元素和亚硝酸根的定量测定方法具有重要的应用价值。电化学方法具有操作快速、灵敏度高、设备简单、不受溶液颜色影响等特点。因此,本论文采用极谱分析法研究了硒、铁、亚硝酸根的电化学行为。 1.硒(Ⅳ)-铜(Ⅱ)体系的催化吸附波研究及应用 用线性扫描示波极谱法研究了硒(Ⅳ)-铜(Ⅱ)体系的伏安行为,发现在0.4mol.L-1HAc溶液中,硒(Ⅳ)在铜(Ⅱ)的存在下,于-0.76V(vs.SCE)产生一灵敏的导数极谱波,峰电流与硒(Ⅳ)的浓度在5×10-8~7×10-6mol.L-1的范围内线性关系,检出限为2×10-8mol.L-1。研究了该波的性质及电极反应机理,证明该催化波为吸附波。实验测得电子转移数n=2,不可逆吸附的转移系数α=0.61~0.68,反应速率常数Ks=1.41/s。并用建立的方法成功地测定了发样中的硒。 2.Fe3+/2+-MTBNO2-催化吸附波的研究及应用—总铁的测定 在pH=8.5,0.04 mol.L-1的NH3—NH4Cl缓冲溶液中,Fe3+/2+-MTB在NaNO2存在下,于-1.10V(vs.SCE)产生一尖锐、灵敏的二次导数极谱波,峰电流与铁离子浓度在3×10-8~5×10-6mol.L-1范围内呈线性关系,检出限为1×10-8mol.L-1。研究了该波的性质及电极反应机理,证明该催化波为吸附波。峰电流由中心离子铁(Ⅱ)还原产生。铁(Ⅱ)与络合剂的组成比为1∶1。络合物在汞电极上的饱和吸附量为1.92×10-9mol/cm2,符合Frumkin等温式。测得吸附系β=4.05×105,自由能ΔG0=31.99 kJ/mol。电子转移数n=2,不可逆吸附的转移系数α为0.42~0.45,反应速率常数Ks=1.01/s。方法用于环境水、矿泉水和药品中痕量总铁的测定,结果满意。澎硕士学位论文MASTER’5 THESIS 3.亚硝酸根的单扫描极谱测定 在HAe和KCI底液中,维生素B 12与NOZ’作用,在一O.82V(vs.SCE)产生灵敏的导数极谱波,峰电流在sxlo一83xlo芍mol.L一,范围内呈线性关系,检出限为1 x 10-smol.L一,。研究了该波的性质及电极反应机理,证明该极谱波为吸附波。测得电极反应电子转移数n=2,不可逆吸附的转移系数0.54一0.58,反应速率常数Ks=l .26/5。方法灵敏、简单、快速,用于天然水样中NOZ一的测定,结果满意。