新型限制几何构型茂金属化合物的试合成研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:u20051026
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本文采用不同的方法合成了5种富烯,尝试以6,6-二苯基富烯、6,6-二甲基富烯为原料一锅法合成新型(sp3-C1)桥联CGC。合成产物通过1H NMR、MS、IR进行了分析,发现产物中有目标络合物存在,即{[(η5-C5H4)(C6H5)2C(η1-NCMe3)]ZrCl2(C1),[(η5-C5H4)-(CH3)2C(η1-N(C6H5))]TiCl2(C2),[(η5-C5H4)(CH3)2C(η1-N(C6H11))]TiCl2(C3)}。以6,6-二苯基富烯为原料采用一锅法合成(sp3-C1)桥联CGC络合物C1,没有发现叔丁胺基锂与富烯环外双键加成时发生α-攫氢反应。利用6,6-二甲基富烯与大位阻胺基锂(PhNHLi、C6H11NHLi)反应合成C2和C3,质谱及核磁结果表明反应过程中有胺基锂与少量富烯发生α-攫氢反应,最终产物中含有二氯二(异丙烯基环戊二烯基)钛化合物。在合成C2时考察了加料反应温度、溶剂、时间对产率的影响;当以混合溶剂Hexane-THF(4:1),在加料温度-78℃反应2 h,自然升至室温,反应72h,产率最高可达67%。尝试以甲氧乙基环戊二烯为原料通过简单的一步法合成侧链含氧型CGC,没有成功。对产物进行了1H NMR、13C NMR、HRMS、IR表征和结构解析,发现得到了2个取代二茂络合物{[(η5-C5H4CH2CH20CH3)]2TiCl2(C4), [(η5-C5H4CH2CH20CH3)]2ZrCl2 (C5)}。在合成络合物C4和C5时,发现当CH30CH2CH2CpNa与TiCl4物质的量比例小于等于2时反应产物为C4;同样的条件下配体的钠盐与ZrCl4反应得到C5。
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