氟掺杂氧化钒/氧化钛催化剂制备及其低温脱硝过程研究

来源 :南京理工大学 | 被引量 : 13次 | 上传用户:liuzujnrui
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
以燃煤电厂烟气脱硝为对象,采用低温选择性催化还原(SCR)方法,在国内外低温NH3-SCR脱硝过程和相应催化剂研究的基础上,针对目前低温SCR催化剂研究思路的局限性,提出了氟掺杂催化剂的研究思路。本文较系统地研究了氟掺杂氧化钒/氧化钛催化剂的制备及其在低温SCR过程中的反应特性,研究结果为设计新型低温SCR催化剂提供了依据。首先,结合BET、XRD、XPS、ICP、Raman、EPR、PL、FT-IR和UV-vis DRS等技术,研究了F掺杂量、F源和制备方法对催化剂结构、表面特性和低温SCR性能的影响。发现氟掺杂提高了锐钛矿型Ti02的结晶度,增强了氧化钒与氧化钛之间的相互作用,促进了活性组分在载体表面的分散和超氧自由基的形成;在氟掺杂催化剂上,钒和钛之间通过电荷补偿作用形成了更多低价钛和钒,提高了催化剂的氧化还原性能。溶胶-凝胶法较水热法更适合制备含氟催化剂。氟对催化剂活性的促进作用对于不同氟源具有普遍性。以(NH42TiF6为氟源,氟掺杂量为[F]/[Ti]=0.0135时催化活性最好;在NO浓度500 ppm、NH3/NO=1.2、O2 5%、空速38893 h-1和0.9 wt%V2O5负载量时,该催化剂在483 K和513 K的反应速率为对照催化剂的3.2倍,NO脱除率分别达到了55%和78%。S02和H20对低温SCR反应有协同抑制效应。其次,在上述催化剂表征结果基础上,建立了氟掺杂氧化钒/氧化钛分子簇模型,采用密度泛函方法计算了催化剂表面的疏水性,发现氟掺杂提高了氧化钒/氧化钛表面对H20的亲和性,验证了实验中得到的电荷补偿作用。再者,以商业SCR催化剂为对比,利用EPR光谱等研究了反应物在氟掺杂氧化钒/氧化钛表面的吸附过程。结果表明NO(或NH3)和02在氧化钒/氧化钛表面吸附使得V4+和超氧自由基增加,即存在一个“两步骤”过程:NO或NH3通过提供电子先使V向低价还原,并产生氧空位,然后在低价V上吸附O2形成超氧自由基。而氟掺杂促进了该“两步骤”过程中V4+和超氧自由基的形成。氟掺杂增强了催化剂表面对NO的吸附,且不同氟掺杂量催化剂对NO的亲和性与其低温SCR催化活性变化趋势一致。最后,在上部分研究内容基础上,采用“两步骤”过程较深入地解释了S02和H20对催化剂脱硝过程的抑制机理。发现H20对NO和02共吸附的影响主要是抑制“两步骤”过程中超氧自由基的形成,而对NH3和02共吸附的影响主要是抑制“两步骤”过程中钒的还原;S02对NO(或NH3)和02共吸附中的“两步骤”过程同时有促进和竞争两种作用,且这两种作用存在一定平衡;SO2和H20共存时严重抑制了V4+和超氧自由基的形成。同时,通过上述研究结果揭示出在氟掺杂氧化钒/氧化钛催化剂上存在Langmuir-Hinshelwood机制,确定了“两步骤”过程在低温SCR反应过程中的重要性。
其他文献
随着"有闲时代"的到来,人们越来越追求生活的乐趣与品质,各式各样的体育休闲活动(广场舞、户外徒步、城市马拉松等)广泛地深入到老百姓的日常生活中。在分析我国几个著名城市马拉
水泥土搅拌桩是就地将软土和水泥搅抖在一起的一种加固地基方法,近年来在许多工程领域得到广泛应用。
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
技术创新模式的选择对农业龙头企业的发展至关重要。在对企业技术创新模式的经典分类与农业企业技术创新模式的研究进展进行梳理的基础上,以LT公司为例分析农业龙头企业的技
[教材和学情分析]教材通过小明与小华的对话,将学生所熟悉的物体即铁钉和大头针进行比较,从而使学生认识到不同物体所含物质的多少不一定相同,进而引出质量的概念。接着介绍
【英国《泰晤士报》网站7月18日报道】题:Ω-3补充剂和鱼油对预防疾病'毫无用处'(记者克里斯·史密斯)研究人员对医学证据进行最权威的评估后认定,数以百万计的
中国共产党早期留学生群体研究是一个党史研究的新领域,目前学术界对此进行了初步探索,但仍呈现出基本概念界定模糊、研究视角和研究方法单一等不足,相关研究工作还有待进一
绵羊肺腺瘤病(sheep pulmonary adenomatosis ,SPA)是由β-反转录病毒属,绵羊肺腺瘤病病毒(jaagsiekte sheep retrovirus,JSRV)引起的一种肺肿瘤性疾病,世界动物卫生组织将其
为了从源头上解决环境问题,从概念设计、结构设计、参数设计三个阶段对产品低碳设计理论进行了论述,介绍了产品碳足迹评估方法,提出了狭义碳效益和广义碳效益的概念。在总结
本研究用ABZ—PVP共沉淀法基本上解决了ABZ在水性介质中不溶的同题,从而为制备该药脂质体制剂创造了必要的条件,经X—射线衍射法测定和制剂制备试验,认为ABZ与PVP重量以1:5为