Rh(Ⅲ)金属络合物催化C-H键活化官能团化新方法研究

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C-H键活化反应是构建C-C和C-X(N,O,S等)键最有效的方法之一,在有机合成化学中发挥着重要的作用,并广泛应用于药物、复杂天然产物和功能材料的制备等领域。近年来,随着金属有机化学的发展,过渡金属催化的C-H键活化、官能团化较传统有机反应具有简便、原子经济性等特点,符合绿色化学的要求而得到了广泛关注并取得了重要进展。目前,C-H键活化的方法大多数都采用过渡金属如钌、铑、钯、金和铜做催化剂,在这些过渡金属中,人们研究较多的金属是钌、铑和钯。铑催化的C-H键直接官能团化在传统的逆合成分析中已成为一种新的策略方法,在过去的几十年里,一直是有机合成方法学研究的核心问题。本论文主要研究铑金属络合物催化的C-H键活化官能团化的新方法,主要内容总结如下:  第一章:前言  本章主要综述了C-H键活化的概念、优点及机理,过渡金属催化的C-H键活化反应研究进展以及本论文的研究意义。  第二章:Rh(III)金属络合物催化N-磺酰基亚胺的烯烃化反应研究  本章主要论述了Rh(III)金属络合物催化 N-磺酰基亚胺与丙烯酸酯和苯乙烯的烯烃化反应,合成了一系列邻位烯烃化的苯甲醛衍生物。该反应是通过螯合辅助C-H键烯烃化-原位水解的机理进行的。  第三章:Rh(III)金属络合物催化 N-磺酰基2-氨基苯甲醛的氢酰基化反应研究  本章主要论述了Rh(III)金属络合物催化N-磺酰基2-氨基苯甲醛与共轭烯烃和脂肪烯烃的偶联反应,首次合成了各种芳基酮化合物。当使用一价银作氧化剂时,会有氧化偶联产物生成。  第四章:Rh(III)金属络合物催化N-磺酰基2-氨基苯甲醛的成环反应研究  在第三章的基础上我们优化出了一个新的条件,成功实现了N-磺酰基2-氨基苯甲醛与活泼烯烃的偶联,合成了一系列二氢喹啉衍生物,与已报道的合成方法相比,该方法具有简洁、快速、高效、原子经济等优点。  第五章:Rh(III)金属络合物催化N-磺酰基2-氨基苯甲醛的萘基化反应研究在前两章的基础上,通过条件筛选,确立了N-磺酰基2-氨基苯甲醛与含有张力环的环氧二氢萘衍生物反应的最优条件,实现了醛基 C-H键的选择性活化萘基化,该反应底物范围广,选择性好,产率高,为合成相应化合物提供了一种新的途径。  第六章:结论与展望。
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