矿区周边土壤稀土形态标准物质研制及其环境地球化学行为研究

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随着稀土矿的盲目开采和稀土元素的大量应用,进入到土壤环境中稀土元素的含量逐年上升,对周边环境造成了严重的影响。土壤中稀土元素的迁移转化和生物有效性不仅与稀土元素的总量有关,更重要的是与其在土壤中的赋存形态有关。目前在稀土形态分析研究中的存在的主要问题是:一、急需制定有普遍共识的形态分析标准方法,二、缺乏形态分析测试的标准物质。因此急需研制土壤稀土形态标准物质,了解污染土壤中稀土元素的存在形态,为稀土形态分析提供量值比对和质量监控,进而为研究稀土开发中引入的环境问题供理论与实验基础。本文在包头白云鄂博和江西赣南典型的稀土矿区周边采集了一系列土壤样品,利用电感耦合等离子体质谱法对样品中的稀土元素含量进行了分析测定。根据其含量特点,在两地分别选取了3个典型候选物,使用土壤重金属形态分析BCR法对其进行形态分析,以多家实验室合作分析的方式进行土壤稀土形态标准物质进行了定值,并探讨了两个地区的稀土元素形态分布特征和环境地球化学意义。主要研究内容和结果:(1)国内外首次研制土壤稀土形态标准物质,标准物质候选物采用BCR法(弱酸提取态、可还原态、可氧化态、残渣态)进行形态提取,并利用ICP-MS测定了16种稀土元素。通过对候选物进行均匀性检验、稳定性检验,协作定值,结果表明六个标准物质候选物的均匀性、稳定性良好,符合国家一级标准物质要求;采用9家实验合作定值的方式对土壤稀土形态标准物质的16项指标进行了定值,数据统计结果说明,测试方法的精度准确可靠,不同实验室结果的重现性良好,达到了定值要求;(2)对内蒙古白云鄂博和江西赣南矿区周边土壤中稀土元素含量对比分析,说明了土壤中稀土元素含量明显高于全国土壤背景值(164μg/g)。白云鄂博尾矿区稀土元素最高为15955μg/g,最低为207μg/g,富集轻稀土元素;赣南矿区稀土元素最高为1638μ/g,最低为585μg/g,富集重稀土元素。采样点与矿区距离越近,土壤中稀土元素含量越高,环境污染越为严重。(3)对矿区周边土壤进行形态分析,白云鄂博稀土尾矿区BTS-1、BTS-2、BTS-3样品中稀土元素的残渣态比例依次为89.3%、71.3%、64.0%,主要以残渣态富集,生物有效性较低,对环境影响较小。江西赣南矿区JXS-1、JXS-2、JXS-3样品中稀土元素主要存在形式是弱酸提取态和可还原态,且可还原态比例依次为62.0%、68.4%、59.0%,容易迁移转化,对周边环境存在一定程度的污染。(4)土壤中稀土元素的不同形态受pH值、有机质和质地组成等多种因素影响,pH值是影响土壤中稀土元素形态转化的重要因素。通过单因子指数法、多因子指数法、生物有效态分析表明了矿区周边土壤、作物均受到了稀土污染且相当严重。包头白云鄂博尾矿区周边土壤主要采用预防为主,降低尘粉扩散来减少污染;江西赣南矿区周边土壤采用化学法和生物法来综合治理。
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