【摘 要】
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本文主要研究了手性硫脲催化的不对称aza-Henry反应,发展了一种高效实用的手性硫脲催化剂;拓展了新的亚胺底物-硫代磷酰亚胺,这也是该类底物首次应用于不对称aza-Henry反应中。
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本文主要研究了手性硫脲催化的不对称aza-Henry反应,发展了一种高效实用的手性硫脲催化剂;拓展了新的亚胺底物-硫代磷酰亚胺,这也是该类底物首次应用于不对称aza-Henry反应中。
以α-D-(+)-葡萄糖为原料合成了一种新型双官能团手性硫脲催化剂,它在催化N-Boc亚胺与硝基甲烷的不对称aza-Henry反应中,显示了高效的催化活性,以高收率得到相应的加成产物,并且都取得了出色的对映选择性(最高可以达到99.8%ee):此外在催化N-Boc亚胺与硝基乙烷的不对称aza-Henry反应中,也取得了较好的非对映选择性(syn/anti=9.3:1)以及很好的对映选择性(97%ee)。
我们课题组发展了一种合成硫代磷酰亚胺的方便实用的方法,并且这类化合物作为新型亲电试剂已在一些有机合成反应中得到了成功应用。在此工作基础上,我们初步探索了手性硫脲催化该底物的不对称aza-Henry反应,发现以Takemoto手性硫脲为催化剂,能有效催化O,O-二乙氧基硫代磷酰亚胺的不对称aza-Henry反应,并取得了85%ee的对映选择性,这也是目前基于磷酰亚胺的aza-Henry反应中最好的结果。
两方面的工作我们正在开展进一步的研究。
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