尿素对烧结过程二噁英合成的抑制作用机理

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铁矿烧结工序是钢铁工业生产链的重要环节,同时也是主要的污染物排放源,其排放的污染物主要包括SO2、NOX和二噁英类(PCDD/Fs);由于烧结烟气成分复杂、流量大以及污染物浓度低等特点,使得烧结工序二噁英排放还未得到有效控制;现有的减排技术以末端治理为主,不仅投资运行成本巨大,而且易产生二次污染;亟需开发出一种高效率、低成本的烧结过程在线的二噁英减排技术。本文采用烧结现场的原料,系统的研究了尿素加入参数对烧结过程二噁英抑制效果的影响,探究尿素对二噁英同系物抑制的差异性。揭示了烧结过程尿素抑制二噁英合成的反应机理,查明了尿素对同系物差异性抑制的作用机理。烧结过程中混匀加入0.020%,0.035%,0.050%的固体尿素后,二噁英的排放浓度由0.50 ng-TEQ/m3下降为0.20,0.12,0.20 ng-TEQ/m3,尿素对二噁英表现为显著的抑制作用。烧结过程中尿素抑制二噁英作用机理在于,尿素可吸附在催化剂表面的活性反应位上,减弱或消除了催化剂的活性;另外,尿素分解产生的氨类物质在抑制Deacon反应的同时,还可占据残炭表面的活性位置,从而抑制二噁英的产生。且研究发现尿素以固体颗粒混匀加入对二噁英的抑制效果优于液体形式混匀和尿素颗粒加入到篦条上部100 mm处。添加尿素后高氯代PCDD/Fs的排放浓度显著降低,而低氯代PCDD/Fs的浓度却反而增加。这表明尿素对高氯代PCDD/Fs表现为显著的抑制作用,且抑制效果随着氯代数目的增加而逐渐加强;相反,尿素对TeCDF和TeCDD生成表现为促进作用。这是主要是由于尿素促进了PCDD/Fs中的高氯代物发生了脱氯反应生成低氯代物,并导致低氯代PCDD/Fs的排放量和百分含量显著增加。
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