含咪唑基团的有机炔—银簇合物的合成及结构表征

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有机炔-银(I)配合物由于炔基配位模式的多样性和银离子之间存在弱的银银作用,使得炔银簇合物有其独特空间结构,同时炔银簇合物具有大量空的结合位点,使得它们在发光材料,刚性棒状分子导线等领域具有潜在应用,是现代研究热点之一。晶体结构表明,咪唑基团上的氮原子可以与银离子发生配位,且咪唑基上的带负电性的碳有在配位网络自组装过程中形成C-Ag键的可能。本论文希望通过咪唑基团和炔基基团来合成长链分子,并构筑三维配位网络,同时探索咪唑基团上,利用Ag-C键组装配位网络的可能性。本论文共合成了两个含咪唑基团的炔基配体:1-(4-乙炔苯基)-1H-咪唑(H1L1)和1-(4-乙炔苯基)-3-甲基-1H-咪唑(H1L2)。通过两种配体H1L1、H1L2分别与三氟醋酸银反应,得到两种不同结构的炔银配合物:[Ag3(L1)·(CF3CO2)2]n与[Ag7(L2)2·(CF3CO2)7·H2O]n。晶体1的数据结构表明,H1L1中的炔基与咪唑基分别交错与银离子相互作用,银簇单元通过分别与不同配体中的炔基,咪唑基作用,形成二维网络层,并利用三氟醋酸根中的羧基堆积而形成了排列有序的3D配位网络结构。对2的结构研究发现,H1L2中咪唑基团上带电负性的碳并没有形成C-Ag键参与组装配位网络。只是配体中的两个端基炔通过交错与银离子的配位作用形成金属有机链状结构,并通过银银相互作用及银离子与醋酸根离子的相互作用,形成排列有序的二维网络结构。该结果说明,通过咪唑基团利用C-Ag键组装配位网络需要进一步研究。
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