Cu-Fe-S基量子点的制备与光学/光电性质研究

来源 :吉林大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:jianghui_one
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
荧光量子点(QDs)由于具有带隙可调、光电转换效率优异、发光效率高和可溶液制备等优点,在太阳能电池、发光二极管、生物荧光标记、生物传感等方面具有广阔的应用前景。早期合成的量子点以二元体系为主,主要包括II-VI族、III-V族、IV-VI族QDs,自20世纪80年代以来,关于其合成和性质研究都取得了巨大的进展,尤其以CdSe等为代表的二元量子点显示出了优异的光学性质,目前该材料在显示领域已进入商业化应用阶段,这些二元半导体量子点的带隙与光学/光电性质主要依赖于尺寸和材料的种类。随着量子点科学的发展,研究进一步拓展到了I-III-VI族等三元或四元量子点,多元量子点的特点是其带隙与光学性质不仅可以通过量子点的尺寸和材料的种类来调控,也可通过其组成进行调控,因而,对于多元量子点来说,具有更多方式调控光学/光电性质,进一步拓宽了量子点在光电、生物领域中的研究与应用。在三元半导体纳米材料中,I-III-VI族半导体材纳米材料(如Cu-In-S、Ag-In-S、Ag-Ga-S)是研究最成熟的体系,其合成、性质研究及应用受到研究者的广泛关注。例如三元Cu-In-S/Se量子点由于其优异的光学/光电性质广泛应用于太阳能电池、生物成像等研究领域。一个显著的问题是这类材料大都包括III族的铟元素,由于地球储量的限制,该材料较为稀少,寻找III族铟材料的替代物引起了研究者的兴趣。Cu-Fe-S基材料中含有Fe元素,地球储量丰富,价格低廉,具有较低且可调带隙,最近受到了越来越多的关注。早年关于Cu-Fe-S纳米材料的合成工作很少,主要集中在Cu-Fe-S纳米线、纳米棒的合成方面。2010年以后,Cu-Fe-S纳米材料的研究逐年上升,但合成的纳米晶通常尺寸较大(几十纳米以上,甚至微米级别),因此小尺寸Cu-Fe-S多元纳米晶的可控合成与组分控制具有十分重要的研究价值。与二元量子点相比,Cu-Fe-S多元纳米晶不仅仅可以通过控制纳米晶的尺寸调控量子点的带隙结构,更能通过化学组分实现量子点吸收带边的调控,使吸收带边可从紫外光区扩展到近红外光区,更有利于其在生物检测领域中的应用。截止到目前,关于Cu-Fe-S纳米材料荧光性质的报道几乎没有,利用无机壳层钝化量子点或者引入第四种合金元素,使其缺陷态非辐射复合中心减少,提高量子点荧光量子产率和延长荧光寿命,同时控制量子点的尺寸和组分,实现Cu-Fe-S基量子点荧光光谱可调,是一项非常有研究意义的工作。基于此,本文在Cu-Fe-S基量子点材料的可控合成及其光学/光电性质调控方面开展了一系列研究工作,主要研究内容如下:1.发展了一种合成小尺寸Cu-Fe-S量子点的热注入合成路线,通过加入不同化学计量比的原料,调控不同反应温度,成功地合成了CuFeS2和Cu5FeS4两种三元Cu-Fe-S不同晶型结构的量子点,通过控制反应温度,实现了量子点尺寸可调;系统研究了Cu-Fe-S量子点的光学性质,揭示了Cu-Fe-S量子点尺寸与光学性质之间的变化规律,结果表明,Cu-Fe-S量子点的吸收光谱根据不同组成展现出两种类型吸收峰,随粒子尺寸增加,两种吸收峰均显示了符合量子尺寸效应的红移;通过制备光电器件,探索研究了Cu-Fe-S量子点的光电性质,实验结果表明,CuFeS2量子点表现出了更好的光电响应,其光电流相比暗态时可提高约10倍。2.以制备的三元Cu-Fe-S量子点为核,通过高温热注入方式,采用离子层吸附反应法,利用Cd(OA)2和硫为反应前体,以十八烯为稳定剂,通过调控核的尺寸和壳层厚度两种方式成功实现了CuFeS2@CdS核壳结构量子点的可控制备,并系统研究了CuFeS2@CdS核壳量子点的光学性质。选择不同尺寸的Cu-Fe-S量子点为核,合成了CuFeS2@CdS核壳量子点,实现了尺寸及荧光性质的调控,荧光发射峰位从780 nm至820 nm范围内可调,核壳量子点荧光效率可达15%;固定核的尺寸,通过改变Cd前体的投入量调控CdS壳层厚度,进而调控了CuFeS2@CdS核壳量子点的光谱,随壳层厚度增加,荧光发射峰可从780 nm调至822 nm;稳定性研究实验表明,在光照下和室温放置一段时间后,CuFeS2@CdS核壳量子点表现出了良好的化学稳定性和光化学稳定性。3.在制备CuFeS2@CdS核壳量子点基础上,采用一步法,将铜、铁和镉的前体、硫粉、配体和溶剂十八烯混合,通过高温热注入方式首次实现了四元Cd-Cu-Fe-S量子点的可控制备。系统的研究了前体投入量、反应时间和反应温度的影响,通过改变反应温度,制备了尺寸可调(3.0 nm8.0 nm)的四元Cd-Cu-Fe-S量子点。结构研究表明:制备的四元纳米晶是立方结构,发射波长从630 nm到950 nm范围内可调;通过固定反应温度,改变前体投入量,制备了不同组成的Cd-Cu-Fe-S四元量子点,研究表明,其光学性质不仅依赖于尺寸,而且受组成调控。获得的四元量子点具有高达57%的荧光量子效率;稳定性和光电研究实验结果表明:Cd-Cu-Fe-S量子点不仅具有良好的化学稳定性,而且表现出优异的光电流响应,其光电流相比暗态时可提高约20倍。综上,本论文对Cu-Fe-S基量子点的合成与光学/光电性质研究进行了系统研究。实现了不同组分、不同尺寸的三元Cu-Fe-S量子点、CuFeS2@CdS核壳量子点的可控制备,进而发展一步法获得了Cd-Cu-Fe-S四元量子点,并通过控制量子点的尺寸实现了荧光光谱的调控,最终获得了稳定的、发光范围可调和量子效率高的荧光量子点。光电性质研究表明,该类型纳米材料具有良好的光电响应,是一类新型的光电纳米材料,具有潜在的应用前景。
其他文献
为研究人面果果实的化学成分,利用溶剂提取法,正、反相硅胶柱和半制备高效液相色谱进行了分离纯化,并根据理化性质和波谱技术对其进行了结构鉴定.结果表明:从人面果果实乙酸乙
改革开放以来中国逐步建立了具有中国特色的利益表达和利益综合机制,即实行民主集中制的人民代表大会制度,而非利益集团政治。这种利益表达和综合机制不仅发挥民众表达利益要
医院感染预防与控制是医院管理工作中非常重要的组成部分,关系到医疗质量和患者的安全。医院感染管理人员应针对诊疗活动中存在的医院感染、医源性感染及相关的危险因素,运用相
叙述了唐钢第一钢轧厂3#连铸机采用的连铸钢包下渣自动检测系统的原理及特点,它对防止钢包过量下渣、提高钢水纯净度、提高连铸钢水浇铸收得率、改善钢包操作工的工作环境和
目的探讨妇科再造胶囊对多囊卵巢综合征患者血清睾酮、促卵泡生成素及促黄体生成素水平的影响。方法选取2018年3月—2019年3月我院收治的多囊卵巢综合征患者186例,按照随机方
当前,医学生网络成瘾率呈逐年上升趋势,对医学生网络成瘾的控制需要多方面的共同努力,文章试从法律、伦理的视角探讨医学生网络成瘾的预防和控制问题,以期更好地避免医学生网
<正>城乡协调发展是现代化进程中无法回避的重要问题;防止乡村衰退,振兴乡村发展是城乡协调发展的必然要求。我国自古就是农业大国,农村发展始终是社会发展的基石。自秦始皇
闽西山歌是闽西客家民众的集体创作,是文化的标志和历史的结晶,就其影响力来说,更多代表闽西独有的,具有价值的民间文化品牌,但是,进入21世纪,随着社会发展的日新月异,对闽西
目的探讨视频反馈教学法在提高外科护理实验教学中的效果。方法选取吉林医药学院护理本科生172名作为研究对象,将外科护理实验课学生随机分成两组,应用传统教学法为对照组(86
本文分析了南方丘陵山区中型水库溢洪道和溢流坝几种病险致灾成因,并从勘察、设计和施工及管理等方面提出了预防及加固设计和运行维护等措施。