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线性α-烯烃(LAO)是一种重要的化工原料,在许多领域有着广泛的应用。线性α-烯烃的生产方法很多,其中乙烯齐聚法是一种非常重要的方法,利用齐聚法生产仪.烯烃占整个α-烯烃生产总量的94.1%。我国以乙烯齐聚为基础的α-烯烃生产基本上是空白,而1-辛烯和1-癸烯等共聚单体几乎完全依赖进口。这些原料进口价格很高,国内多数企业难以承受。因此开发具有自主知识产权的乙烯齐聚合成1-辛烯催化剂及工艺就显得尤为迫切。自萨索公司首次将Cr(Ⅲ)/PNP/MAO三元催化体系用于乙烯四聚,乙烯四聚合成1-辛烯已经成为学术和工业研究的热点,并在发展新的催化体系方面取得了新的进展。本研究通过烷基铝分别与多元醇、羧酸、水作用,合成了三类共七种新型助催化剂、复配新型助催化剂。另外设计并合成了新型三核结构的双膦胺(PNP)配体。在Cr(Ⅲ)/ PNP/新型助催化剂乙烯四聚催化体系中,考察了不同Al/Cr比对催化剂活性和1-辛烯选择性的影响,并将该催化体系同三乙基铝、三异丁基铝助催化剂组成的催化体系对比,同时考察新型三核结构的双膦胺(PNP)配体与Cr(Ⅲ)及MAO组成的催化体系对催化剂活性和1-辛烯选择性的影响。试验结果表明：当应用酸类、醇类合成的助催化剂时,其催化剂活性均低于以三乙基铝或三异丁基铝为助催化剂时的催化剂活性,而前两者产物中1-辛烯的选择性均高于后两者,综合考虑丙三醇型助催化剂和草酸型助催化剂性能最优。水型助催化剂体系的活性和1-辛烯的选择性均高于以三乙基铝或三异丁基铝为助催化剂的体系；在以水(游离水、结晶水)和烷基铝(三乙基铝、异丁基铝)合成助催化剂时,考察了不同铝水比对催化剂活性和1-辛烯选择性的影响。随着铝水比的增加,催化剂的活性和选择性均有最大值,确定了最佳铝水比。以最佳铝(三乙基铝)水(结晶水)比合成的助催化剂体系的活性和对1-辛烯的选择性均高于以游离水分别与三乙基铝、异丁基铝合成的助催化剂体系；新型三核结构的双膦胺(PNP)配体用于乙烯四聚体系中,在比较低的Al/Cr物质的量之比的条件下可以得到高的催化剂活性。通过EAO与MAO的复配试验得出：在MAO中加入30%左右的EAO时仍可以获得较高的催化剂活性和对目的产物的选择性。