近些年来,光响应超分子组装材料在光控运动机器、逻辑门电路、信息记录和存储、多光子器件、光致开关等领域中表现出显著的应用前景,从而吸引了科学家们的广泛关注。然而,大多数超分子组装体对光的响应方式却过于简单,在多功能材料愈发重要的今天,单一的结构或者性质的改变显然不能满足多样化性能调节的需求。氰基苯乙烯作为一类典型的光响应基团,则可以很好地应对上述需求。氰基苯乙烯聚集态结构对外部环境敏感且具有聚集诱导发光增强(AIEE)的性质,赋予了氰基苯乙烯超分子组装体特殊的堆积形貌和荧光性质。因此,在氰基苯乙烯发生光致异构化反应时,新生成的产物拥有不一样的结构,组装体的堆积行为也会改变。相应地,组装体的荧光性质受到光致异构化程度、组装行为等多种因素影响,进而产生多样化的变化。综上,构筑以氰基苯乙烯为核心的超分子组装体系,探究其光响应行为对超分子组装体组装结构、荧光以及其他性能的影响,这不仅具有学术价值,而且还具有现实应用前景。首先,我们在氰基苯乙烯结构基础上引入酰胺键,改变氰基基团的位置,设计并合成了α-PBA、β-PBA、α-BTTPA和β-BTTPA四种化合物。借助于多重的酰胺键提供的强氢键组装驱动力,我们研究了分子结构和光致顺反异构对组装体形貌以及荧光性质的影响。研究表明氰基位置的不同却影响了顺式异构体在单分子态荧光发射的性质,即在光照条件下,α-PBA和α-BTTPA的荧光下降,而β-PBA和β-BTTPA的荧光却增强。同时,氰基位置的不同也影响了α-BTTPA和β-BTTPA的组装性质,前者形成了具有纯蓝光发射的微米级条带状结构,而后者却形成了蓝绿光发射的纳米级纤维状结构。二者又都在光致异构反应的驱动下形成了相似尺寸的球状组装体,荧光也发生了淬灭效应。而且光照后的球状组装体还具备更强的疏水性质。该工作为多功能材料的开发提供了理论依据。其次,我们研究了α-BTTPA的成胶能力和凝胶状态下的荧光性质以及光响应行为。研究发现α-BTTPA可以在二甲基亚砜和水的混合溶剂中形成具有不同堆积方式的两种凝胶,通过控制水的含量,一种凝胶发射出绿色的荧光(G-凝胶),而另一种凝胶却发射出蓝色的荧光(B-凝胶)。此外,在光照条件下,由于顺反异构化反应的发生,G-凝胶发生灵敏的凝胶-溶胶状态的改变,同时还伴随着荧光的淬灭。而B-凝胶却由于较紧密的堆积结构而展现出杰出的光稳定性。该性质被进一步应用至光密保荧光图案方面。该工作充分解释了分子堆积与材料性质之间的关系,并为智能响应超分子材料的开发奠定了基础。