电化学还原偶联反应和功能化离子液体的合成及应用

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huodong004
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越来越严重的环境污染问题使人们认识到环保和可持续发展的重要性。人类环保意识日益增强,要求化学加工技术尽可能地减少对环境的污染,绿色化学的重要内涵就是尽可能从源头上阻止或降低化学化工过程给环境带来的污染。近年来这方面的研究主要是围绕化学反应、原料、催化剂、溶剂和产品的绿色化开展的。本论文即以此为出发点,旨在寻找有效的环境友好的绿色化学方法来进行有机合成反应。 论文的主要内容包括以下几个部分:1.建立了一种合成三种异构的联苯二酐的简易的方法。该方法是通过镍催化的电化学还原偶联3-氯代邻苯二甲酸二甲酯/4-氯代邻苯二甲酸二甲酯再进行水解脱水得到的。研究了催化剂用量、催化剂配体用量、反应温度、电流密度的大小、镍盐的类型和支持电解质的类型对电化学偶联反应的影响,优化了电解反应条件。 2.研究了在离子液体[BMIM][BF4]中卤代芳香化合物的电化学偶联反应。发现选择乙腈作为共溶剂对电化学偶联反应能否顺利进行起着非常重要的作用,反应产物经乙醚萃取后,离子液体和镍催化剂可以实现重复使用。 3.首次合成了一种TEMPO衍生的功能化的离子液体,并对这种功能化的离子液体在离子液体/水两相条件下催化醇选择性氧化为羰基化合物的反应进行了研究。与没有固载的TEMPO相比,这种离子液体固载的TEMPO不仅具有较高的催化活性和选择性,而且可以实现催化剂的重复使用。 4.合成了三种新的离子液体修饰的联吡啶配体,发现离子液体修饰的联吡啶配体可以将铜催化剂固载在离子液体[BMIM][PF6]中,可以在温和的条件下选择性将醇氧化为相应的羰基化合物,催化剂重复使用5次而没有发现催化剂活性的降低。
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