吡啶氮杂环金属配合物的合成与结构表征

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本文以4'-苯基-2,2':6',2〃-三联吡啶(L)和4'-(4-羟基苯基)-2,2':6',2〃-三联吡啶(L0)为配体分别与金属盐六氟合锑酸银、六水合硝酸镍和氯化锌反应制备了五种配合物,同时,还以四吡啶基团的功能化大环冠醚1,4,8,11-四-吡啶甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(L1)和铜4'-苯基-三联吡啶配合物为原料,进行分子组装得到了一种双核配合物。通过扩散、自然挥发和水热方法培养了这六个配合物的晶体,用X射线单晶衍射仪对其进行了表征与解析。   以4'-苯基-三联吡啶(L)为配体合成的配合物Ⅰ~Ⅳ分别为:[AgL(CH3CN)]SbF6(Ⅰ)、[AgL2]SbF6(Ⅱ)、[Ni(CH3CN)(C21H15N3)(H2O)2]·H2O·(NO3)2(Ⅲ)、[Ni(C7H5O3)(NO3)(C21H15N3)]·4H2O(Ⅳ),以4'-(4-羟基苯基)-2,2':6',2"-三联吡啶(L0)为配体合成了配合物[ZnCl2L0](V)。   配合物Ⅰ的中心离子Ag(Ⅰ)处于四配位的四面体构型中;配合物Ⅱ的中心离子Ag(Ⅰ)处于五配位的四方锥构型中;配合物Ⅲ的中心离子Ni(Ⅱ)处于六配位的八面体构型中;配合物Ⅳ的中心离子Ni(Ⅱ)处于五配位的四方锥构型中;配合物V的中心离子Zn(Ⅱ)处于五配位的四方锥构型中。配合物Ⅱ~V中均存在氢键和π-π堆积作用。   以四氮杂环十四烷(L1)和铜4'-苯基-三联吡啶配合物为原料,组装制备合成了一个双核的铜的配合物[Cu2(NO3)2(L)2L1](NO3)2·2H2O(Ⅵ)。配合物Ⅵ的中心离子Cu(1)(Ⅱ)、Cu(1A)(Ⅱ),均处于五配位的四方锥构型中,通过功能化吡啶氮杂大环的桥联作用连接。
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