【摘 要】
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全合成是有机化学中各种新反应、概念、方面和策略的综合测试平台,往往聚集着有机化学研究丰富多彩的成果。针对结构新奇且活性独特的天然产物的全合成兼具科学和实用价值。绿柱虫内酯是我国化学家从西沙群岛的绿柱虫软珊瑚中分离得到的一类朵蕾烷二萜天然产物,具有良好的生理活性和潜在药用价值且含量稀少,本文将对二萜天然产物绿柱虫内酯C进行全合成研究。结构上,该类化合物具有特征的反式二环[9.3.0]十四烷骨架,一个
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全合成是有机化学中各种新反应、概念、方面和策略的综合测试平台,往往聚集着有机化学研究丰富多彩的成果。针对结构新奇且活性独特的天然产物的全合成兼具科学和实用价值。绿柱虫内酯是我国化学家从西沙群岛的绿柱虫软珊瑚中分离得到的一类朵蕾烷二萜天然产物,具有良好的生理活性和潜在药用价值且含量稀少,本文将对二萜天然产物绿柱虫内酯C进行全合成研究。结构上,该类化合物具有特征的反式二环[9.3.0]十四烷骨架,一个跨环六元不饱和内酯,以及一个桥头手性季碳。我们计划充分利用绿柱虫内酯C分子的对称性,发展一条高效实用的对称性策略合成路线,以满足目标分子生物活性和构效关系研究要求,并对相关柱虫内酯的合成提供借鉴。基于Nazarov环化构建五元环的路线,从（R）-香茅醇出发,将双键双羟化后断裂为醛,与市售氯乙酰乙酸乙酯两端发生HWE反应和Knonevenagel分子间缩合反应。通过五步反应,合成了Nazarov环化前体,同时引入十一元环关环前体以及环上的手性甲基。由于中间反应条件未能优化,五元环前体较难累积,之后需要优化中间反应的条件,环化反应条件也尚在探索中。另一条基于类卡宾插入反应构建五元环路线,分别从（R）-香茅醇和（S）-香茅醇出发,（S）-香茅醇碘代后经三甲硅基乙炔锂试剂取代增加两个碳,制备炔基锂试剂与丙酮叉保护的（R）-香茅醛加成,加成产物氧化后用苯甲醛肟负离子处理得1,3-二酮化合物的烯醇式,经重氮转移反应得到二羰基重氮中间体;在乙酸铑催化下,卡宾对手性叔碳的碳氢键发生立体专一性的插入反应,顺利建立了五元碳环骨架和季碳手性中心。目前我们尝试区分二酮而搭建六元内酯环。
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