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本文用Krohnke法合成了两种三齿配体:4’-苯基-2,2’:6’,2”-三联吡啶（PTPY）和4’-（p-甲基苯基）-2,2’:6’,2”-三联吡啶（MPTPY）,并从这两种配体出发合成了8种ZnⅡ/CuⅡ配合物:[ZnⅡ（PTPY）2]（ClO4）2（1）,[ZnⅡ（MPTPY）2]（ClO4）2（2）,[ZnⅡ（PTPY）Cl2]2·2H2O（3）,[CuⅡ（PTPY）2]（ClO4）2（4）,[CuⅡ（MPTPY）2]（ClO4）2（5）,[CuⅡ（PTPY）（H2O）]（ClO4）2·2H2O（6）,[ZnⅡ（PTPY）（tp）（H2O）]n（8）,[Cu（PTPY）（tp）（H2tp）]n（9）。同时合成了联吡啶配合物的类似多核聚合物[Zn（phen）（tp）（H2O）]n（7）。用X-射线衍射测定了这些配合物的结构并用红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱进行表征。 PTPY,MPTPY及配合物1-6,8-9的晶体结构分析表明,固态下,两种配体的三吡啶环基本共面,且处于反式排列。当与金属配位后,金属诱导端位吡啶环绕环之间的C—C键旋转,达到顺式排列。 所有的双三联吡啶螯合的单核配合物,例如（1）,（2）,（4）,（5）,它的一个中心金属核有N6的配位环境,即与两个三联毗啶配体配位。由于配体内部的张力作用,一般来说,端位环的MⅡ-Nt键比中间环的MⅡ-Nm:要长。 在单核锌配合物[zn（PTPY）2]（ClO4）2（1）和[Zn（MPTPY）2]（ClO4）2（2）中,有CIO4-与吡啶H形成的C-H…O弱氢键作用。通过非传统键作用,两种配合物自组装成超分子。同样的,单核CuⅡ配合物[Cu（PTPY）2]（ClO4）2（4）和[Cu（MPTPY）2]（ClO4）2（5）也有类似的氢键作用。 有趣的是,配合物[ZnⅡ（PTPY）Cl2]2·2H2O（3）包括两个不对称的配位单元和两个H2O分于。每个配位单元中,Zn2+有N3Cl2的配位环境,也就是说,Zn2+以sp3d杂化方式与两个Cl-和PTPY的三个N配位。两个独立单元有些微不同,一个为舰则的四方锥（τ=0.073）,另一个为变形的四方锥（τ=0.223）。而且,两个单元有两种不同的氢键,一种以配位Cl-与另一个配位单元吡啶环上的H形成C