醇氧化为羰基化合物在有机化学中是一个很重要的反应，在基础研究领域和精细化工生产中占有及其重要的地位。利用分子氧为氧化剂，实现醇的催化选择氧化是经济绿色方法。2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基（TEMPO）是一个优异的醇氧化有机小分子催化剂，能够在温和条件下，高效高选择性催化醇选择氧化，而且具有较宽的醇底物普适性。然而，众多研究表明TEMPO催化醇的氧化总是借助均相助催化剂。本论文首次使用具有氧化还原性质的金属氧化物作为多相助催化剂，组合TEMPO用于催化醇的分子氧选择氧化，取得的主要成果如下：1．活性MnO₂与TEMPO组合能有效选择催化氧化苯甲醇为苯甲醛，10％活性MnO₂，10mol％TEMPO，120℃，0.8MPa，24h，转化率为81.9％，苯甲醛选择性为大于99％。2．共沉淀法制得Cu-Mn复合氧化物表现出明显高的催化活性，原因可能在于均匀分散Cu、Mn中心的协同作用。在120℃条件下氧化苯甲醇时，多种Cu-Mn复合氧化物的转化率和选择性超过98％。3．锰铜比对Cu-Mn复合氧化物的催化活性和选择性均表现出较大影响，铜组分多时活性较高，锰组较多时催化活性明显降低。分散的CuO是Cu-Mn复合氧化物催化活性的关键组分。4．提出了包括二个氧化还原循环串联的金属氧化物／TEMPO体系可能催化机理，其关键步骤是在催化过程中，高价的金属氧化物首先将TEMPO氧化生成相应的氮羰基阳离子。5．Cu₂Mn／TEMPO体系能够有效催化其他醇底物的氧化，多种取代苄醇和肉桂醇都取得接近定量的转化率和选择性。总之，本论文首次使用MnO₂和MnxCuyOz等多相金属氧化物作为助催化剂，分别组合TEMPO，构成用于醇分子氧氧化的高效高选择性催化体系。