大粒径球形中孔炭的可控制备及其应用

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中孔炭具有丰富的孔隙和表面化学结构,在吸附、催化等领域具有很好的应用前景。依据用途对中孔炭的特定要求来调节中孔炭的孔尺寸,可以使中孔炭在该领域具有更加好的应用性能;同时,相比于其他宏观形貌结构,球形材料具有高装填密度、高流动性、高强度,在固定床使用时具有突出的优势。因此,研究制备孔结构可控的球形中孔炭材料具有十分重要的现实意义。本论文采用反相悬浮聚合法与硬模板法结合的合成路线,以间苯二酚(R)-甲醛(F)树脂为碳源,二氧化硅溶胶为模板,将包裹了纳米硅颗粒的RF溶胶加入油相中搅拌成球,再经干燥、炭化和刻蚀,制备出微观孔结构和宏观球状形貌可控的大粒径球形中孔炭。考察了预聚合时间、搅拌转速、硅溶胶加入量、硅颗粒尺寸和三聚氰胺掺杂对球形中孔炭制备的影响。实验结果表明:预聚合时间越长、搅拌转速越小,形成的球形中孔炭粒径就越大,粒径分布在0.3-2mm范围可调;随着预聚物中硅加入比例的增加,合成材料的比表面积和孔容逐渐增大;使用的硅溶胶纳米颗粒尺寸越大、分布越宽,则合成的材料孔径就越大,分布也越宽;球形中孔炭的比表面积在706-1031m2/g之间,孔径在10-20nm,孔容在1.56-3.89cm3/g之间变化;合成时掺杂三聚氰胺可以有效的使得制备的球形中孔炭含氮,氮主要富集在材料表面,表面含量在0~7.22wt.%范围可调。研究了球形中孔炭对单宁酸的液相吸附行为。实验结果表明:比表面积和孔容越大的球形中孔炭,其对单宁酸的平衡吸附量越大;氮掺杂有利于吸附性能的提高;吸附温度的升高对吸附平衡过程有利;材料粒径越小,吸附过程中单宁酸分子的内扩散速率越大,吸附速率也越大。最后研究了球形中孔炭负载硫酸铜对氨气的吸附行为。实验结果表明:球形中孔炭本身对于氨气的吸附量极低,吸附活性物质主要硫酸铜;硫酸铜对氨气的吸附存在特定的吸附位:随着硫酸铜负载量的上升,对氨气的吸附量逐渐上升,负载量为50%时达到最大,而进一步增加到70%时,氨气吸附量下降;材料制备过程中碱的刻蚀和氮的掺杂都不利于该吸附过程。
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