Ni/ZrO2-SiO2催化剂的制备及其正庚烷异构化性能研究

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随着新的欧Ⅲ、欧Ⅳ燃油标准的推广,人们对清洁燃料的生产也提出了更高要求。为了达到这一要求,汽油质量必须朝着高辛烷值﹑高氧含量﹑无铅﹑低蒸汽压和低芳烃的方向发展。正构烷烃的异构化工艺具有操作灵活、费用低和节省资源等优点,是目前生产清洁高辛烷值汽油的重要手段。因此近几年来,研发新型而高效的烷烃异构化催化剂已成为各国催化领域研究的热点之一。ZrO2-SiO2是一种具有许多优良性质的二元复合氧化物,这些优良特性使ZrO2-SiO2复合氧化物在催化领域的发展趋势远超于其他分子筛。本文以ZrO2-SiO2复合氧化物为载体制备了Ni/ZrO2-SiO2催化剂,并将其用于催化正庚烷异构化反应。本论文的主要研究结果如下:1.以非贵金属Ni为活性组分,ZrO2-SiO2复合氧化物为载体,分别采用醇-水溶液加热法和沉淀法制备了Ni/ZrO2-SiO2双功能催化剂,考察了制备方法、pH值、载体焙烧温度、金属Ni含量、反应经时等制备条件对正庚烷异构化反应的影响。结果发现,采用沉淀法制备,pH值为8,金属Ni的负载量为5%,在600℃下焙烧5 h,所得的Ni/ZrO2-SiO2催化剂异构化性能最佳。2.引入稀土La对Ni/ZrO2-SiO2催化剂进行改性,得到Ni-La/ZrO2-SiO2催化剂,并采用XRD、FT-IR、BET、SEM等方法对其进行表征,考察了引入稀土La对催化剂结构性能和催化性能的影响。结果表明,稀土La的添加不仅可以稳定催化剂的晶型结构还可以提高金属Ni在载体表面的分散度,当先负载La后负载Ni,La的负载量为3 wt%,Ni的负载量为5 wt%,Si/Zr摩尔比为2:1,焙烧温度为600℃,还原温度为425℃,反应温度为240℃,n(H2)/n(C7H16)=12、MHSV=6.8 h-1时,正庚烷的转化率最高为42.53%,异庚烷的选择性为83.19%。
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