可见光催化碳氢键官能团化及三氟甲基化反应研究

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本论文主要介绍本人硕士在读期间所做的四个研究课题:1)α-芳基-γ-甲基亚磺酰基酮类化合物的合成;2)含腈基吲哚酮和异喹啉二酮的合成;3)α,β-不饱和酰胺类化合物的合成;4)含三氟甲基吲哚酮和异喹啉二酮的合成。在过去的十几年里,由可见光催化的有机反应因其独特的优势迅速发展成为有机化学的研究热点,已经在有机合成领域得到了广泛的应用。C-H键的官能团化反应是有机化学研究的前沿领域,为拓展可见光催化在C-H键官能团化反应中的应用,2018年,本文发展了一种可见光催化二甲基亚砜(DMSO)与二芳基烯丙醇构建出α-芳基-γ-甲基亚磺酰基酮类化合物的方法。该方法开辟了一种采用C-H键活化的方式直接将二甲基亚砜转化成相应亚砜烷基自由基的方法,进一步拓宽了二甲基亚砜在有机合成中的应用。吲哚酮与异喹啉二酮是一类非常重要的有机化合物。本文推测常用溶剂乙腈与N-芳基/苯甲酰基丙烯酰胺在合适的条件下,也可以通过C-H键官能团化反应合成吲哚酮与异喹啉二酮类化合物。幸运的是,在可见光和二芳基碘鎓盐的协同作用下,N-芳基/苯甲酰基丙烯酰胺确实可以经过氧化脱氢/自由基加成/环化反应高效生成含有腈基基团的吲哚酮与异喹啉二酮类化合物。不饱和酰胺结构片段是生物活性分子和药物分子中广泛存在的结构单元。到目前为止已经发展出许多关于不饱和酰胺的合成方法。但是,这些方法都存在着一些弊端,如需要激烈的反应条件以及使用有毒金属试剂等。因此,对于不饱和酰胺化合物的合成迫切需要发展出绿色的合成方法。2019年,本文报道了以α,α-二芳基乙烯和二烷基甲酰胺为底物,在可见光催化下反应氧化脱氢偶联生成一系列不饱和酰胺。该方法也可以直接合成出杀菌剂——N-甲酰吗啉。将三氟甲基基团引入到有机分子中能够显著提高有机分子的稳定性。近年来,已经报道了一些以CF3SO2Na和N-芳基丙烯酰胺为反应底物合成三氟甲基吲哚酮的方法。但是,这些方法仍然存在一些不足之处,如需要使用过渡金属催化以及强氧化剂等。为了避开上述的不足,本文发展了一种氧气促进可见光催化CF3SO2Na与N-芳基丙烯酰胺制备三氟甲基吲哚酮的方法。另外,应用该方法还可以高效地合成含三氟甲基的异喹啉二酮类化合物。
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