接枝树状大分子衍生物PAMAM-PNIPAAm-PEG的合成与性质研究

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本文设计并合成了一种新型的具有温度敏感特性的聚酰胺-胺树枝状大分子衍生物。首先,采用发散法,通过Michael加成反应以及酰胺化反应的重复进行合成了低代数聚酰胺-胺类树枝状大分子(PAMAM)。通过高分辨质谱以及1H-NMR分析表征,证明得到了结构较为完整的3.0代树枝状大分子。然后,将温度敏感型的聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)接枝到低代数的聚酰胺-胺类树枝状大分子上,得到聚酰胺-胺树状大分子接枝聚N-异丙基丙烯酰胺的衍生物PAMAM-PNIPAAm,通过1H-NMR和GPC进行了表征。并且估算出平均每个树状大分子接枝约12支PNIPAAm链,接枝率大约为75%。经过测试,发现PAMAM-PNIPAAm同样具有温度敏感性质,其最低临界溶解温度(LCST)大约为32℃。为了改善这类新型PAMAM衍生物的物理化学性质,引入了亲水性的聚乙二醇(PEG),考察其对这类衍生物的最低临界溶解温度的影响。通过改变PNIPAAm和PEG的投料比,得到具有不同最低临界溶液温度的衍生物,PAMAM- PNIPAAm-PEG(A)以及PAMAM-PNIPAAm -PEG(B),其结构中PNIPAAm和PEG的比例分别为1.3和0.9,而其LCST分别为35℃和38℃。PEG的引入,改变了这类新型PAMAM衍生物的LCST值,而且随着PEG相对数量的提高,衍生物的LCST随之增加。根据温敏性材料的热敏机理,推测了这类衍生物随温度可能发生的形态变化。用难溶性药物吲哚美辛作为模型药物,在低于、等于、高于LCST的温度下考察了G3.0PAMAM树状大分子及其温敏性衍生物对药物的释放行为。结果发现,G3.0PAMAM树状大分子的药物释放行为随温度变化不明显;而PAMAM温敏性衍生物在不同温度下释放药物行为差异显著,表现了对模型药物温度控制释放的性能。根据其释药特点,本文提出了这类新型PAMAM衍生物控制释放模型药物的可能性机制。这种新型的温度敏感型树枝状大分子衍生物既能包载难溶性药物,同时又具有温度控制释药的特性,具有广阔的应用前景。
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