基于环状PEO多官能团引发体系合成大环接枝共聚物及其性质的研究

来源 :复旦大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:venly
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
具有某些特殊性质的环状分子在很多领域都有广泛的应用。这些独特的性质包括离子络合、自组装形成有机纳米管以及离子跨膜运输等。近年来,无链端基的环形高聚物的合成和性能研究受到了越来越多的关注。之前,有关环状聚合物的研究主要集中于单纯的环的合成,而对环的修饰,在环上引入不同性能的接枝链,由于合成技术上的困难,其相应的研究报道很少。本文中通过对大分子引发剂的设计,合成了基于环状PEO的多官能团引发剂,以此为基础合成了一系列以亲水性的PEO为环状主链的大环接枝共聚物,并对其性质进行了初步研究。主要结果如下:1.把活性阴离子开环聚合和原子转移自由基聚合结合起来,提出了一种合成两亲性大环接枝共聚物的新方法。首先以二缩三乙二醇与二苯甲基钾为共引发剂,用活性阴离子聚合方法使环氧乙烷(EO)与被保护羟基的缩水甘油(EEGE)开环共聚合,合成了结构明确的线形共聚物l-poly(EO-co-EEGE)。该共聚物两端均为羟基,主链带有多个被保护的羟基。参与阴离子共聚合的两种单体的竞聚率分别为r1(EO)=1.20±0.01,r2(EEGE)=0.76±0.02。由于r1(EO)>1,r2(EEGE)<1,且r1×r2=1,两种单体EO与EEGE的共聚倾向于理想非恒比共聚。2.在氢氧化钾和对甲苯磺酰氯存在下,在准高稀的条件下使线形共聚物进行分子内的环化反应。环化产物中所含的分子间反应的线形副产物经水解后,可用α—环糊精分离除去。纯化后环状共聚物c-poly(EO-co-Gly)上的去保护羟基与2-溴异丁酰溴反应得到可用于原子转移自由基聚合(ATRP)的环状大分子引发剂c-poly(EO-co-Gly)(ATRP),然后引发苯乙烯聚合,得到了一系列以亲水性聚环氧乙烷为环,以亲油性聚苯乙烯为侧链的两亲性大环接枝共聚物c-PEO-g-PS。在相同条件下,这些环状接枝共聚物对水溶性染料的萃取能力远大于其对应的线形接枝共聚物。3.利用上述环状大分子引发剂c-poly(EO-co-Gly)(ATRP)分别引发甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲胺基)乙酯(DMAEMA)和丙烯酸叔丁酯(tBA)聚合,可得两类不同的大环接枝共聚物。其中,PDMAEMA为侧链的大环接枝共聚物具有pH敏感与温度敏感性质。当外界环境改变时(例如溶液的pH值、温度等),该系列大环接枝共聚物在水溶液中能够组装成胶束或可逆胶束结构。实验结果表明,在使用相同大环的条件下,PDMAEMA侧链越长,使大环接枝共聚物开始胶束化的pH值越低;和线形开环接枝共聚物相比,环状结构的接枝共聚物具有较低的临界胶束化pH值。另外,对于以PtBA为侧链的大环接枝共聚物c-PEO-g-PtBA,在三氟乙酸存在下选择性水解可得另一类大环接枝共聚物:主链为PEO,侧链为PAA。4.利用上述环化共聚物c-poly(EO-co-Gly)的羟基,可以引发ε-己内酯开环聚合,得到主链为亲水性的PEO,侧链为亲油性的PCL的两亲性大环接枝共聚物。其接枝链长度与接枝密度都可以控制。
其他文献
深圳抽水蓄能电站位于深圳市东北部,装机容量1 200 MW。枢纽工程由上水库、下水库、输水系统、地下厂房洞室群及开关站、场内永久道路等部分组成。为了更准确地掌握深蓄电站
在网络技术飞速发展的今天,电子信息技术的广泛应用已经渗透到社会的各行各业。随着电子商务的不断开展,处于这一大环境下的各个行业也在不断改进着自己的运营管理方式。由此可
目的:观察了视黄醇、视黄酸、维生素A醋酸酯三种类视黄醇在体外对反复呼吸道感染(RRI)患儿外周血单个核细胞(PBMC)中的淋巴细胞分泌白细胞介素2(IL-2)及单核细胞分泌白细胞介
本文采用分子力学、分子动力学和量子力学的方法,对四种蛋白体系进行了深入的理论模拟研究,主要结果如下:1.通过同源模建和分子动力学模拟方法,构建了人类酸性哺乳动物壳多糖
本文报告了富含单不饱和脂肪酸(MUFA)的茶油对动脉粥样硬化(AS)形成及脂质代谢、血栓素B2(TXB2)和脂质过氧化物(LPO)的影响。结果提示,茶油具有明显的延缓AS形成的作用;其机理可能是茶油中富含的MUFA纳入组织
据1992年全国第三次营养调查资料对中小学生的膳食营养状况进行了分析,结果表明,中小学生能量的摄入量比较充足,平均每人每日为7556~11933kJ(1806~2852kcal),达供给量标准的92.6%~101.3%,蛋白质的平均摄入量为54.0~83.9g为供给量标准的84.6%~108.2%,矿
目的:观察维生素A(VA)缺乏对小鼠胚胎HoxC4(3.5:停HoxD10(4.5)基因表达量的影响。方法:初断乳的昆明小鼠,雌鼠40只均为正常对照组(A)和维生素A缺乏组(B),分别饲含VA4000IU/kg饲料和VA0IU/kg饲料。雄鼠以普通饲料。在饲养的第17周按雌;雄=2:1合笼
凭借其超支化的结构、明确的分子量和分子尺寸、可精确控制的分子形状与分枝长度/密度比、独特的单分散性、分子内部存在的空腔、分子表面的功能性等显著特征,聚酰胺-胺(PAMA
高校外语教育国际化是一种趋势。由于各地区经济和教育发展存在差异,因此,如何结合各地区特点实现高校外语教育国际化值得探讨。在分析重庆普通高校外语教育国际化必要性及现
祖先崇拜信仰作为徽州宗祠文化的精神内核,塑造着徽州传统乡村的文化体系。徽州地区具有浓厚的宗祠文化烙印,祖先崇拜信仰呈现出鲜明的地区特色,表现为伦理性、功利性以及模