大豆油基聚氨酯泡沫塑料和浇铸聚氨酯树脂的合成及表征

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本论文用大豆油、冰乙酸和过氧化氢为原料,硫酸为催化剂,合成了不同环氧值的环氧大豆油。再由合成的环氧大豆油与二乙醇胺在四氟硼酸作催化剂的条件下,通过开环加成反应制备了羟基值分别为261 mgKOH·g-1、285 mgKOH·g-1、312 mgKOH·g-1、340mgKOH·g-1。的四种大豆多元醇;用二乙醇胺与环氧值为6.0%的环氧大豆油在70℃条件下反应28小时,制备了羟值为376mgKOH·g-1的大豆油基多元醇,与聚酯多元醇PL-5601按不同比例混合后再和2,4-甲苯二异氰酸酯反应,制得了一系列不同性能的聚氨酯硬质泡沫塑料;以环氧大豆油为原料,在温度为50℃的条件下,以四氟硼酸为催化剂,用二乙醇胺开环环氧大豆油反应不同的时间合成羟值相对较低的大豆油基多元醇,再与2,4-甲苯二异氰酸酯反应制备了四种柔性聚氨酯树脂。通过红外光谱(FTIR)、质谱(MS)、X射线衍射(XRD)、核磁共振碳谱(13C-NMR)、力学性能测试仪、差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TG)等对产物的结构和性能进行了研究。   通过上述研究,确定了温度70℃、反应时间28小时、适当多量的催化剂、高环氧值是提高羟基值的有利条件。所得四种多元醇的熔点和羟基值都随环氧油的环氧值增大而增大。它们的熔点顺序是3-Polyol<4-Polyol<5-Polyol<6-Polyol。四种多元醇的热稳定性随羟值增大而增强,它们的热稳定性顺序是3-Polyol<4-Polyol<5-Polyol<6-Polyol。   由泡沫塑料的制备和性能研究表明大豆油基多元醇可以替代石油基多元醇来制备热固性的三维网络结构的聚合物。每一种泡沫体都有两个玻璃化转变温度Tg1和Tg2,且Tg1随羟值的增大而升高。研究了大豆多元醇的质量分数对聚合物的压缩强度的影响,当大豆油基多元醇的质量分数占多元醇总量的60%时,泡沫体具有最高的压缩强度为292.34Kpa,形成的泡沫体泡孔较为均匀。   通过对低羟值的大豆油基多元醇制备的聚氨酯树脂的结构性能的研究结果表明,聚氨酯树脂都不能完全溶在二氯甲烷中,聚氨酯的溶胶分数随着大豆油多多元醇的羟基值增大而减小。它们的交联密度与豆油醇的官能度直接相关,所有样品在室温下表现为玻璃态。DSC曲线表明了随羟值增大玻璃化温度升高的趋势。随着交联密度的增加,其玻璃化转变变得不明显。树脂热稳定性随多元醇羟值增大而增强。拉伸强度也变大,但是抗冲击强度和断裂伸长率却减小,材料表现为脆性断裂。
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