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光学纯的手性亚砜是不对称合成中被广泛使用的一种重要的手性辅助试剂和手性合成子,也是许多药物中的生物活性基团,同时还可以作为手性配体应用于对映选择性催化反应中。因此,手性亚砜的制备具有重要的理论意义和应用价值。近二十年来,人们通过很多方法来制备手性亚砜,其中手性Schiff碱-M (M=V, Fe)原位络合的催化体系,由于具有使用绿色环保氧化剂H2O2、反应条件温和以及催化活性高等优点得到高度关注和广泛研究。论文由廉价的手性氨基醇与3,5-二枯基水杨醛制得了手性Schiff碱配体(S)-2-(N-(3,5-二(α,α-二甲基苄基)亚水杨基)氨基)-3-甲基-1-丁醇(L3)、(S)-2-(N-(3,5-二(α,α-二甲基苄基)亚水杨基)氨基)-3,3-二甲基-1-丁醇(L4)和(S)-2-(N-(3,5-二(α,α-二甲基苄基)亚水杨基)氨基)-3-苯基-1-丙醇(L5),通过IR、1H NMR、13C NMR和MS等分析测试手段对其结构进行了鉴定。研究了VO(acac)2/Schiff碱原位络合的体系催化硫醚不对称氧化,通过对催化反应条件进行优化,发现VO(acac)2/L4具有很高的催化活性,催化剂用量由1 mol%降至0.1 mol%时,氧化产物的收率和对映选择性没有明显变化(收率75%,53%ee)。对于Ti(Oi-Pr)4/Schiff碱原位络合的催化体系,我们考察了氧化剂、溶剂、配体与金属催化剂配比及用量和温度等反应条件对硫醚不对称催化氧化反应的影响,并且将L3、L4和L5的不对称诱导效应与传统的3,5-二叔丁基水杨醛与手性氨基醇形成的Schiff碱配体(S)-2-(N-(3,5-二叔丁基亚水杨基)氨基)-3-甲基-1-丁醇(L1)和(S)-2-(N-(3,5-二叔丁基亚水杨基)氨基)-3,3-二甲基-1-丁醇(L2)进行了对比。研究结果表明,0℃下,以CH2Cl2为反应溶剂,催化剂用量为1 mol%的Ti(Oi-Pr)4／L4原位络合体系催化苯甲硫醚不对称氧化,苯甲亚砜的收率为89.3%,对映选择性为72.8%ee。通过实验证明了产物亚砜的对映选择性是不对称催化氧化的直接结果,而不是由亚砜的进一步动力学拆分形成的。