稀土金属掺杂MCM-41催化合成柠檬酸三丁酯

来源 :齐齐哈尔大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:henrychan168
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本文采用水热法分别合成了不同Si/Ce(mol),Si/Y(mol)比稀土掺杂的介孔分子筛Ce-MCM-41和Y-MCM-41。采用X射线能谱分析(EDS)、红外光谱(IR)、原位红外吸附(Py-IR)、N2吸附-脱附、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、小角度X射线衍射分析(XRD)、热重分析(TG/DSC)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)等分析方法对所得样品的组成、结构进行表征。TEM,SEM分析表明:稀土金属改性的Ce-MCM-41仍具有六方介孔结构,孔道分布均匀,具有蠕虫状结构。EDS分析显示铈离子掺杂进介孔分子筛的孔道中,掺杂量与计算值略有差异。TPD分析显示:随着Si/Ce(mol)比的增加,样品的酸量逐渐减少,Ce-MCM-41(30)的TPD为0.0369mmol/g。Ce-MCM-41(30)的比表面积为868.7m2/g,孔容积为0.8903mL/g,孔径为4.028nm。Fy-IR分析表明Ce-MCM-41(30)表面酸性为B酸和L酸共同存在,B酸强度大于L酸。TEM,SEM分析表明:稀土金属改性的Y-MCM-41仍具有六方介孔结构,孔道分布均匀,具有蠕虫状结构。EDS分析显示铈离子掺杂进介孔分子筛的孔道中,掺杂量与计算值略有差异。TPD分析显示:随着Si/Y(mol)比的增加,样品的酸量逐渐减少,Y-MCM-41(30)的TPD为0.0244mmol/g。Y-MCM-41(30)的比表面积为793.0m2/g,孔容积为0.8345mL/g,孔径为4.209nm。Fy-IR分析表明Y-MCM-41(30)表面酸性为B酸和L酸共同存在,B酸强度大于L酸。以柠檬酸和正丁醇的酯化反应为探针考查Ce-MCM-41(30)和Y-MCM-41(30)的催化活性。结果表明:随着Si/Ce(mol),Si/Y(mol)比的增加,柠檬酸三丁酯的酯化率逐渐降低,酯化率与酸量多少和孔道结构有关。当n(酸):n(醇)=1.0∶5.0,催化剂用量为酸质量的5%,反应温度为1400C,回流时间7h,Ce-MCM-41(30)酯化率可达91.2%,催化剂重复使用五次,酯化率为77.3%;当n(酸):n(醇)=1.0∶5.0,催化剂用量为酸质量的5%,反应温度为1400C,回流时间7h,Y-MCM-41(30)酯化率可达90.2%。催化剂重复使用五次,酯化率为75.2%。
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