水系镁离子电池Mg-Mn氧化物正极材料和Fe-V氧化物负极材料的研究

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:zona418
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
水系镁离子电池作为新型大规模储能电池,具有制造工艺简单,环境友好,安全性能高,成本低等优势。该体系采用储量丰富的无机镁盐的水溶液为电解液,大大降低了成本并提高了安全性。在水系电解液中,离子电导率要比有机电解液高出两个数量级,因而水系电池具有更优异的倍率性能。本论文针对水系镁离子电池的正负极材料展开研究,制备出了可适用于水系镁离子电池Mg-Mn氧化物正极材料和Fe-V氧化物负极材料,考察了在不同镁盐电解液中的电化学性能,研究了Mg2+在所制备正、负极材料中的电化学反应机理,最后组装成水系镁离子全电池并测试了其电化学性能。采用一步水热法制备了1×1孔道结构镁锰氧化物Mg-OMS-7,根据扫描电镜测试结果可知,通过简单的改变反应物浓度,可实现材料形貌的调控;当H2SO4浓度为0.2 mol dm-3时,合成的0.2-Mg-OMS-7材料为微米橄榄球状,长约为35μm,宽约5μm;当H2SO4浓度为1.6 mol dm-3时,所合成的1.6-Mg-OMS-7材料的尺寸最小,长为24μm,宽约200 nm。以这两种物质为水系镁离子电池的正极材料,利用循环伏安和恒流充放电技术考察了这两种电极在不同镁盐0.5mol dm-3 MgCl2,Mg(NO32和MgSO4电解液下的电化学性能,尺寸最小的1.6-Mg-OMS-7材料具有更优异的电化学性能,当电流密度为10 mA g-1时,1.6-Mg-OMS-7电极在0.5 mol dm-3 MgCl2,Mg(NO32和MgSO4电解液中的放电比容量分别为194.6,205.9和150.8 mAh g-1。采用水热法合成2×2孔道结构镁锰氧化物Mg-OMS-2,并利用原位生长法制备出以石墨烯为基底的复合材料Mg-OMS-2/Graphene。根据扫描电镜和透射电镜测试结果可知,纳米线状的Mg-OMS-2长为0.22μm,宽为1015 nm;复合材料中,纳米线附着在石墨烯薄片上,两者紧密贴合。以它们为正极材料,利用循环伏安和恒流充放电技术考察了两种电极在不同镁盐电极液下的电化学性能,具有石墨烯的复合材料表现出更优异的电化学活性。同时,以Mg-OMS-2/Graphene为正极,以活性炭为负极,0.5 mol dm-3 Mg(NO32为电解液组装成水系镁离子电容电池,在电流密度为100 mA g-1,经过500圈循环后,该装置的放电比容量为44.1 mAh g-1,容量保持率为95.8%,同时可获得46.9 Wh kg-1的能量密度。利用X射线衍射和X射线光电子能谱技术研究了该电极的电化学反应机理,得到了Mg2+在Mg-OMS-2/Graphene电极材料中的嵌入和脱出伴随着Mn4+/Mn3+、Mn3+/Mn2+的化合价变化,这一结果与循环伏安曲线的两对氧化还原峰相一致。采用溶胶-凝胶法和水热法制备出两种具有3×3孔道结构的镁锰氧化物Mg-OMS-1,利用XRD证明了两种物质均为纯相结构,扫描电镜和透射电镜结果表明,溶胶凝胶法制备出的Mg-OMS-1为纳米带状,宽度约50200 nm之间,长度约10μm;水热法制备出的Mg-OMS-1为纳米片状,厚度约100 nm,宽度约2μm。通过循环伏安和恒流充放电技术考察了两种电极在不同镁盐和不同浓度镁盐电解液下的电化学性能。当电流密度为100 mA g-1时,纳米带Mg-OMS-1电极在0.5 mol dm-3 MgCl2,Mg(NO32和MgSO4电解液中首次放电比容量分别为99.5,93.5和98.9 mAh g-1,经过200圈循环后,其容量保持率分别为88.9%,90.4%和43.8%;纳米片Mg-OMS-1电极的首次放电比容量分别为106.0,105.5和109.7mAh g-1,经过300圈循环后,其容量保持率分别为83.7%,64.5%和62.0%。通过交流阻抗技术进一步分析了纳米片状Mg-OMS-1在三种不同镁盐电解液下的脱嵌行为,镁离子在三种不同镁盐电极液中的扩散系数分别为:9.65E-15,8.88E-15和4.05E-15 cm2 s-1。以纳米片状Mg-OMS-1电极为例,利用X射线衍射、X光电子能谱和电子顺磁共振技术研究了电极的电化学反应机理,得到了Mg2+在纳米片Mg-OMS-1电极材料中的嵌入和脱出伴随着Mn4+/Mn3+、Mn3+/Mn2+的化合价变化,利用热重分析,电感耦合等离子体质谱分析和所得电化学测试结果,计算出纳米片状Mg-OMS-1材料可能的理论比容量为356 mAh g-1。采用一步水热法和煅烧法分别制备出FeVO4·0.9H2O和FeVO4,并通过原位生长和碳包覆的方法对其改性制备出石墨烯复合材料FeVO4·0.9H2O/Graphene和碳包覆FeVO4/C。利用扫描电镜和透射电镜技术得到了FeVO4·0.9H2O和FeVO4·0.9H2O/Graphene具有纳米针形貌,FeVO4和FeVO4/C为多孔结构。以它们为水系镁离子电池负极材料,利用循环伏安和恒流充放电技术考察了电极在1.0 mol dm-3 MgSO4镁盐电解液下的电化学性能,经过改性的电极FeVO4·0.9H2O/Graphene和FeVO4/C表现出更优异的储镁性能,当电流密度为50mA g-1时,FeVO4·0.9H2O/Graphene电极的放电比容量可达183.8 mAh g-1,而在相同条件下FeVO4·0.9H2O电极为150.3 mAh g-1;FeVO4/C电极的放电比容量可达184.2 mAh g-1,而在相同条件下FeVO4电极为139.5 mAh g-1。同时,以FeVO4和FeVO4/C电极为例,结合交流阻抗技术计算了镁离子的扩散系数分别为4.61E-11和1.53E-10 cm2 s-1。利用X射线衍射和X光电子能谱技术探究了FeVO4/C电极的电化学反应机理,发现首次放电形成的中间体相MgxFeVO4/C,会进行Mg2+的嵌入和脱出并伴随着Fe和V元素化合价的变化。最后,以纳米片状Mg-OMS-1为正极,以FeVO4/C为负极,1.0 mol dm-3 MgSO4为电解液,组装成水系镁离子全电池,Mg-OMS-1//FeVO4/C全电池装置的能量密度为70.4 Wh kg-1,并且与其它水系体系的电池进行对比。
其他文献
市场环境的巨变,中国特定的国情,都要求本土广告公司承担更多更新的功能。中国广告公司面临着模式与角色的重新选择。本土广告公司要从过去的一味学习引进4A广告公司模式的层
<正>考试焦虑是个体在考试准备、参加、结束之后各阶段,对考试情境所产生的认知反应、生理唤醒和行为表现相互作用的复杂的情绪反应。作为个体最初社会化中极为重要的家庭系
期刊
介绍了LCoS显示系统的工作原理,分析了可编程参考电压源中各部分电路的功能和液晶显示器的电光特性,给出了可编程参考电压源的总体框图。用Verilog硬件描述语言完成了参考电压
通过对人体标本进行CT扫描,借助计算机软件,应用动态三维立体图像取代传统的医学二维图像,并应用于教学和课后复习中,使学生能更轻松地掌握人体三维结构,使解剖学学习更容易,
刑事政策思想的成熟始于实证学派,而现代社会防卫运动作为一场刑事政策运动,则源于实证学派的刑事政策思想。社会防卫驰有对实证学派的思想进行扬弃的一面。社会防卫运动所表现
<正>火灾自动报警系统在我省应用以来,到现在已有一定的规模,并在使用中发挥了相当的作用。如海山宾馆316号客房于1987年2月3日曾因烟头掉在床上引燃棉被,幸得报警系统发出报
本文讨论了用矢量磁位求解的二维非线性涡流场的有限元计算方法,包括平面场及轴对称场.采用了涡流场中铁磁材料磁化曲线的一种处理方法──等磁能法,并且给出了非线性涡流场的有
近年我国在计算机技术上也有了不小突破。但在软件系统的发展上,受制于我国技术局限性,很多创新项目无法实现,所以我国要成为科技强国还需要解决本国技术上的诸多难题。因此,
20世纪90年代以来,社会企业在全球范围内快速成长,但其理论研究远远落后于实践发展,尤其是业绩计量。本文归纳了前人对社会企业概念的界定,从中看出社会企业是介于商业企业和
本文尝试借用拉康的三界理论和欲望的理论对《老人与海》进行解读。论述了拉康理论的三界以及老人作为欲望的主体的欲望的轨迹,即从想象界进入象征界最终欲望回归于真实界。