乙苯与CO2氧化脱氢反应中Fe活性物种研究

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苯乙烯是化学工业的基础产品,主要由乙苯脱氢制得。现有工艺的主要缺点是能耗大,转化率受热力学平衡的限制。近年来,CO2作为一种温和氧化剂替代水蒸汽引起了人们的极大注意,这是一条利用CO2资源和降低能耗的“绿色化学”途径。此过程的关键是制备高性能的用于乙苯二氧化碳氧化脱氢(CO2-EBDH)的高效催化剂,而对催化剂活性物种的研究可为开发高效催化剂提供理论和实验依据。本论文采用浸渍法和溶胶-凝胶法制备了三种具有相同Mg,Fe,Al含量的Fe2O3-MgO/γ-Al2O3,Fe2O3/MgAl2O4和MgFe0.1Al1.9O4催化剂,在580℃考察了其对乙苯与CO2氧化脱氢反应的催化性能,并采用XRD,EDX,FT-IR,UV-vis,MS,H2-TPR,BET,CO2-TPD,NH3-TPD等实验技术对催化剂体相及表面性质进行了表征。获得的结果如下:1)催化剂制备方法影响Fe物种的存在形态。采用浸渍法制备的Fe2O3-MgO/γ-Al2O3催化剂含有大颗粒α-Fe2O3;采用浸渍法制备的Fe2O3/MgAl2O4催化剂含有高度分散的Fe2O3;而采用溶胶-凝胶法制备的MgFe0.1Al1.9O4中,Fe物种主要以同晶取代的形式存在于尖晶石骨架中。2)Fe的存在状态影响催化剂的活性和稳定性,大颗粒α-Fe2O3催化性能较差,高度分散的Fe2O3具有较好的催化活性,但是稳定性较差;尖晶石骨架中Fe不仅具有较高的乙苯与CO2氧化脱氢催化活性,而且表现出较好的稳定性。3)Fe2O3/MgAl2O4催化剂随反应快速失活,失活原因主要是催化剂体系中大量高价铁被还原成低价铁。MgFe0.1Al1.9O4催化剂随反应时间增长活性无明显下降,说明尖晶石结构中Fe具有较好的抗烧结和抗还原能力,此外催化剂表面弱酸性有利于抑制催化剂表面积碳的形成。
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