环状菲啰啉三聚体的合成及其构筑COF体系的初探

来源 :东华大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:snowshine1116131
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
共价有机框架(Covalent organic framework,COF)材料由于具有多孔及大表面积,在能量贮藏、催化、分离、光学器件和化学传感等方面具有潜在的应用前景,因此对COF材料的开发及应用的研究已经成为一个新兴的研究领域。与通过氢键或配位键形成的氢键缔合骨架、金属有机框架材料相比,直接通过共价键连接形成的COF材料,骨架结构更稳定,具有优异的耐热性和耐水解性。COF材料的性能与刚性骨架单元的设计选择直接相关,目前对刚性骨架的选择主要集中在卟啉、酞菁、苯并菲、芘等少数化合物上,从而极大的限制了COF材料性能的开发。菲啰啉作为一类重要的含氮原子的有机共轭分子,不仅具有极高的稳定性,而且还具有优良的光电活性及配位等性质。因此,以菲啰啉为基本骨架的COF体系,有可能显示与以往不同的新的性质。本论文主要包括以下内容:(1)卤代菲啰啉单体衍生物的合成。为合成环状三聚体,我们选择了2,9-位上含有卤素的菲啰啉作为前驱体。首先我们尝试了合成反应性能较好的溴取代化合物7,希望以它为前驱体合成刚性骨架10。但在实验过程中发现由于极性等原因无法分离提纯化合物7,因此改用反应性稍差的氯取代菲啰啉9为聚合单体,并成功的分离得到了纯净的化合物9。(2)组成COF刚性单元的环状菲啰啉三聚体的合成。首先利用氯取代化合物9与双频哪醇硼酸酯为起始原料,探讨了在Pd催化下,通过Suzuki-Miyaura偶联反应合成刚性骨架10。通过对反应温度及溶剂的探讨,分别得到线性菲啰啉二聚体11和脱掉氯原子的副产物12。通过Ni催化的Ullmann反应(乌尔曼反应),以化合物9为起始原料成功的合成出环状菲啰啉三聚体10,并经MALDI-TOF-Mass测试验证了其结构。另外为了考察环状菲啰啉三聚体的溶解性,我们尝试合成了含有十二烷基长链的环状菲啰啉三聚体化合物14。通过Ullmann反应(乌尔曼反应)成功的合成出了溶解性较好的刚性骨架14,但是由于受到分离方法的局限,化合物14没有能分离提纯。(3)含有环状菲啰啉骨架的COF体系的探讨。最后利用环状菲啰啉三聚体10为刚性骨架,对构筑新型COF体系进行了初步探讨。
其他文献
<正>一、目的通过对辖区内儿童家长进行母乳喂养、食物转换、合理膳食、饮食行为等科学喂养知识的指导,提高6个月内婴儿纯母乳喂养率,预防营养性疾病,促进儿童健康。二、服务
目的分析和比较农村地区不同类型家庭的儿童保健服务利用情况,为健全我国农村儿童保健服务系统提供参考依据。方法抽样调查5省14县儿童家庭2 220户,由儿童家长回答结构式问卷
【目的】了解上海市6~19岁中小学男生隐匿阴茎的现患率,并分析其与多种肥胖相关身体形态指标的关联。【方法】采用分层整群抽样方法,选取上海市小学1年级~高中3年级共1 787男生
维生素D缺乏和维生素D缺乏性佝偻病仍然是影响儿童健康全球性问题,并且其缺乏导致的骨骼外系统损害和对健康的远期影响也受到重视,但维生素D的膳食推荐摄入量、维生素D缺乏的
The fusion of VISI (visual identity system Internet), digital maps and Web GIS is presented. Web GIS interface interactive design with VISI needs to consider mo
经调查,贵州省喀斯特山区野生榛子资源分布于贵州西部及西南部,主要分布在兴仁、普安、安龙、盘县、威宁等地区。其中黔西南州野生榛子资源最为丰富,六盘水次之,但利用都十分
目的研究持续质量改进护理模式对普外科腹部置管护理规范率及护理满意度的影响。方法选取2016年1~10月我院收治的2880例肝胆外科患者作为研究对象,按照管理不同的方法将其分
中外合作办学经过三十多年的发展,目前已经成为我国高等教育重要的组成部分,引进外方先进的教育资源和教学手段,与我国教学方式相互融合,推动着我国高等教育改革的不断发展,在办学
20世纪30、40年代的中国抗战救亡歌咏运动,是在抗战救亡运动的基础上产生、发展起来的,以集体齐唱为主要形式的歌咏运动,具有鲜明的时代性、民族性、斗争性。在战时特殊的社
该文通过对美术教学内容与感恩教育作合理匹配、对渗透策略进行合理设计、对渗透方法的设计三个方面,阐述了如何在美术教学中对学生渗透感恩教育。