可见光诱导活泼烯烃三氟甲基化及串联反应的研究

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对于有机化合物,三氟甲基基团的引入可使改造后的分子具有较为优越的性能,如可提升分子的稳定性及亲油性,故含有三氟甲基结构的化合物已广泛应用于医药、农药和材料等各个领域,因此在化合物中引入三氟甲基基团受到越来越深入的研究。可见光具有绿色环保、方便易得等突出优势,具有巨大的应用潜力,因此通过可见光诱导进行的反应成为有机合成领域中的研究热点。目前基于可见光诱导的三氟甲基化反应刚刚起步,随着化学工作者的努力,现已运用光照反应的策略在多种有机分子中成功地引入了三氟甲基。本文探究在可见光的诱导作用下,在光照底物的烯烃双键上引入三氟甲基自由基并进行串联的环化反应,构建简便易行的可见光催化剂氧化还原体系,同时光催化剂在反应体系中可以循环利用,仅需加入催化量即可,符合绿色化学倡导的理念。本文通过对于三氟甲基源试剂的筛选,确定反应的可行性和意义,从而设定模板反应,随后进行一系列反应条件的筛选,摸索出最佳的可见光反应条件:以三氟碘甲烷作为三氟甲基源试剂,三乙烯二胺为碱性添加剂,干燥的乙腈为溶剂,在蓝色LED的光照条件及光催化剂Ru(bpy)3Cl2的存在下,使体系处于氮气的氛围中进行光照反应。在最佳的反应条件下拓展了14种含有不同取代基的的光照底物,对于此方法的适用性进行探究,得到一系列含有三氟甲基基团的氮杂环化合物,并对此反应可能的机理进行探讨。
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