【摘 要】
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在现代有机化学合成中,不对称分子催化合成化合物是一个重要的分支,而手性化合物在日常生活中无时无刻不存在着;其中,Michael反应,Mannich反应是合成手性化学物一个具有优势
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在现代有机化学合成中,不对称分子催化合成化合物是一个重要的分支,而手性化合物在日常生活中无时无刻不存在着;其中,Michael反应,Mannich反应是合成手性化学物一个具有优势和吸引力的方法。有机小分子催化剂具有催化活性高,对映选择性好以及反应条件温和、制备容易、实用性广泛等优点,取代了过渡金属污染环境的缺点,也取代了酶催化的局限性。正是这些优点使不对称反应有质的飞跃,使不对称反应在化工业越来越重要。本论文通过几个部分述说N-Boc保护的c-alkynyl胺与亲核试剂丙二酸单硫酯的不对Mannich加成反应。本文第一部分阐述手性化合物的重要性、发展史及小分子催化剂催化稳定亚胺发生不对称Mannich加成反应的进展研究,我们阐述了不同种类的催化剂催化亚胺发生曼尼烯反应。本文第二部分阐述丙二酸单硫酯与N-Boc保护的c-alkynyl胺在路易斯酸,碱性化学试剂下发生的不对称Mannich反应,我们以无水二氯甲烷为溶剂,在室温条件下,以10%mol的路易斯酸试剂和200%mol的碱性试剂就能获得高达95%的收率。而且底物拓展的适应性很广,对杂环及脂肪N-Boc保护的c-alkynyl胺均使用。总之,本课题组利用路易斯酸,碱性化学试剂下促使N-Boc和N-Cbz保护的c-alkynyl胺发生的不对称Mannich反应是原位生成c-alkynyl烯胺,再与亲核试剂发生Mannich反应。本论文主要阐述了路易斯酸,碱性化学试剂下发生的不对称Mannich,可以进一步合成一些有价值的化合物的中间体;原位生成c-alkynyl烯胺这样的合成方法也该重视起来。因为这是一个有用的生成亚胺的方法。而利用手性硫脲催化剂催化反应,这部分内容仍在继续,并且取得了很大的进展。
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