【摘 要】
:
近几十年来,过渡金属催化的反应已经广泛地应用于有机合成,其中金属钯作为催化剂的应用最为普遍。本学位论文主要开展了双齿膦(氮)配体改性的介孔材料MCM-41负载钯配合物在钯催化羰基化反应中的应用研究,论文工作主要包含以下三个部分:1、开发了一种高效、实用的多相钯催化2-碘苯胺与芳基碘的羰基化偶联反应。在催化量的双齿膦功能化的MCM-41负载钯配合物存在下,以N,N-二异丙基乙胺(DiPEA)为碱,该
论文部分内容阅读
近几十年来,过渡金属催化的反应已经广泛地应用于有机合成,其中金属钯作为催化剂的应用最为普遍。本学位论文主要开展了双齿膦(氮)配体改性的介孔材料MCM-41负载钯配合物在钯催化羰基化反应中的应用研究,论文工作主要包含以下三个部分:1、开发了一种高效、实用的多相钯催化2-碘苯胺与芳基碘的羰基化偶联反应。在催化量的双齿膦功能化的MCM-41负载钯配合物存在下,以N,N-二异丙基乙胺(DiPEA)为碱,该反应在110oC及5 bar的一氧化碳压力下于甲苯中能顺利进行,提供了一种制备各种有价值的2-芳基取代的苯并噁嗪酮的通用和强有力工具。该方法具有优异的原子经济性、高官能团耐受性,良好至优异的产率及易于钯催化剂循环再用等优势。2、开发出一种高效、绿色的钯催化2-碘苯胺与酰氯的环羰基化反应。以2-氨乙基氨基改性的MCM-41负载的醋酸钯配合物[2N-MCM-41-Pd(OAc)2]为多相催化剂和N,N-二异丙基乙胺(DiPEA)为碱,该反应在100oC和20 bar的一氧化碳压力下于生物质衍生的溶剂2-甲基四氢呋喃(2-MeTHF)中能有效进行,以良好至优异产率生成各种2-取代的4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮衍生物。该负载钯催化剂可以通过两步法很容易从易得的起始原料制备,并且可通过简单的过滤方便地回收以及能循环使用至少8次而不会明显降低其催化效率。该方法不仅避免了使用有毒溶剂如THF和DMF,而且还解决了昂贵的钯催化剂回收再用的基本问题,并有效地阻止了目标产物的钯污染。3、通过使用MCM-41负载的双齿膦醋酸钯配合物作为催化剂,我们开发了一种方便、有效、实用的多相钯催化芳基碘化物与末端炔烃在无一氧化碳气体条件下的羰基化Sonogashira偶联反应。在该反应中,甲酸被用作CO源,二环己基碳二亚胺(DCC)作为活化剂,反应在温和条件下以中等至高收率生成了各种炔基酮化合物。该多相钯催化剂可通过简单的过滤方便地回收,并能循环使用至少8次而活性没有明显降低。
其他文献
随着网络信息量的急剧增长,传统的信息检索方法出现了一些性能瓶颈。例如,对于内容信息的检索需要用户提供明确的需求,输入关键词进行查找的方式无法解决海量检索结果的筛选问题等。智能推荐系统的出现可以在一定程度上缓解这种信息超载问题,提高信息的使用效率。此外,推荐系统也是增强用户体验和促进许多在线网站与移动应用程序进行销售和服务的关键工具。例如,在视频服务商Netflix上观看的电影有80%来自推荐功能,
随着信息技术和工业产业的发展,人类对能源的需求量日益增大,使得传统化石能源在能源的可持续性方面无法满足需求。此外,新型便携设备和移动交通工具对能源设备的续航和轻便
301L不锈钢因具有优异的抗腐蚀性能和高加工硬化率,其能达到车体轻量化和节能减排的目的,从而广泛地应用在轨道车辆车体材料。301L不锈钢冷轧板是冷轧生产中难度最高的一种产
本课题研究面向互联网的三维数字化装配平台。当前的零件装配软件,其装配形式都是单纯的部件模型的位置组装,只反映位置关系,却不能反映其他的力学、装配等更加复杂的关系。
城市轨道交通作为公共交通的重要组成部分,成为人们出行优先选择的交通工具之一。如今,我国残疾人群体仍是一个比较大的群体,由于身体条件的限制,其出行高度依赖无障碍环境,
户外旅行是一种积极向上的运动途径。能给参与者提供乐观积极地生活态度,陶冶情操、磨炼心性,同时还可以锻炼身体,磨练意志。是一种寻求自我突破的途径。在户外旅行中,携带物
河流是连接陆地与海洋的主要通道之一,在流域–河流–河口–近海环境演变中发挥着关键作用。对河流水环境的研究是开展河流与海洋水环境耦合演变分析的重要方面,也是深入揭示
经济社会的快速发展使得汽车这一快捷、舒适的代步工具得以普及。然而,汽车需求量的不断增加导致所消耗的化石燃料量的大幅增加,同时,燃油汽车所排放的二氧化碳已成为世界温
近年来,大气压非平衡等离子体射流由于它的许多优点,在生物医学中已得到了广泛的应用。等离子体射流中通过电子碰撞激发和电离产生大量活性粒子,这些粒子对于等离子体射流在生物医学中的应用具有关键的作用,预期的生物医学效应主要通过活性粒子与生物组织的相互作用来获得。另一方面,作为等离子体射流中的重要粒子,电子不仅浓度高,而且在等离子体透入被处理物表面水溶液中时,活跃地参与了等离子体与水溶液的相互作用,并在此
数字经济时代互联网平台型产业竞争场景的特殊性体现在:数据的要素属性、网络效应、双边市场、市场锁定效应及其形成的市场壁垒等方面。经营(竞争)策略的特殊性表现在,用户补贴模式和算法价格歧视共存的以用户为中心的,以产品差异化、平台生态化为导向的跨界竞争。算法价格歧视可能造成消费者损害并联动第一线损害,引起福利分配变化,进而激化效率与公平之间的矛盾。经济法的人本主义理念和反垄断法的立法目的揭示了算法价格歧