多孔金属—有机框架的设计和合成

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最近几年,金属-有机框架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)材料引起了各国科学家的广泛关注。MOFs作为一种新兴的材料,在各个领域特别是气体(如氢气和二氧化碳)吸附分离方面有广泛的应用。本论文全面总结了当前具有优异氢气吸附性能的各种MOFs类型。从配体设计的角度入手,合成了五个系列的多孔MOFs,并且解析了其中37个配合物的单晶结构,利用元素分析、红外光谱、变温磁化率、荧光光谱和氮气吸附等手段对这些配合物进行了表征和性质研究。   本论文的主要工作如下:   1.合成了一系列以酸酐为连接配体的含羧酸或含唑的刚性或柔性长链配体。重点研究了两种间苯二甲酸类型的配体,H2AIL4和H2A6L4,构建了八种具有高孔道率的多孔MOFs。特别是Zn与H2A6L4构建的MOFs,结构非常的罕见。   2.在论文最后两章,主要研究了混合官能团类型配体构建MOFs。以3,5-吡啶二羧酸为配体,采用由MOPs构建MOFs以及金属有机物为配体的设计理念。在Cu反应体系,通过调控各种反应条件,获得了具有六种新颖结构的十个含铜原子的多孔MOFs。对它们的氮气吸附性质进行了初步研究。   3.以异烟酸氮氧化物为配体,合成了五个同构的稀土多孔MOFs,并对它们的磁性和荧光性质进行了研究,初步判断Dy-MOFs具有铁磁性。
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