聚酰胺6/聚醚胺共聚物的制备及表征

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聚酰胺(Polyamide PA),俗称尼龙(nylon),是世界上第一种合成纤维。在工程塑料领域,尼龙6(PA6)具有力学性能优良、耐磨损、自润滑、耐油及耐弱酸弱碱等优良的综合性能。然而其存在干态和低温冲击性能差的特点,应用领域受到一定的限制。在纤维领域,尼龙6纤维具有优良的耐磨性、同时质量轻,强度大,弹性回复率高。但其耐热、耐光性较差,与棉相比,制成的衣物闷热不透气且易起静电。将柔性链段嵌入到尼龙刚性链段中,通过改变柔性链段的结构、长度以及添加量来获得一系列具备不同性质的尼龙改性共聚物,是一种应用较为广泛的改性方法。聚醚胺是一类主链为聚醚结构,末端活性官能团为胺基的聚合物。通过选择不同的聚氧化烷基结构,可以形成具有不同反应活性、韧性、粘度以及亲水性等性能的聚醚胺。与聚酰胺6共聚,即可作为超韧耐热工程塑料使用,也可制备成强度高、吸水性好的弹性纤维。本文以聚醚胺(PEA,D2000)、己内酰胺(CPL)、己二酸(AA)以及开环剂(水或者ω-氨基己酸)为原料按照一定配比分别在250mL四口烧瓶和50L聚合釜上分别合成了聚酰胺6/聚醚胺共聚物(pa6-co-pea)。探究最佳的反应工艺条件:240℃高压下反应6h,250℃常压下反应不低于4h。通过控制常压反应的时间,获得分子量不同的共聚物。同时,利用50l高压聚合釜批量制备了(pa6-co-pea),并对其结构和性能进行了表征,1hnmr、ft-ir、可萃取物含量、gpc结果表明共聚物中同时含有pa6与pea的特征峰,证明pa6、pea发生了共聚,并得到数均相对分子量在15000~40000之间,可萃取物含量在10%左右的共聚物。dsc、xrd、tga的结果表明,pea柔性段分散在pa6刚性链段当中,破坏了pa6刚性链段的连续性,使分子内氢键的作用力下降。随着pea含量的增加,共聚物的熔融温度、结晶温度、结晶度以及热分解温度均有下降,但晶型仍保持与pa6相同的α、γ型。从tga结果可知(pa6-co-pea)具有良好的热稳定性,完全符合常规的加工工艺要求。此外毛细管流变仪的结果表明:(pa6-co-pea)属于典型的非牛顿流体,其非牛顿系数n在测试温度范围内均小于1,且粘流活化能较低,说明共聚物有较大的温度加工窗口。对不同牵伸倍数的纤维进行力学性能、沸水收缩率、热收缩率、回弹性、回潮率以及比电阻的表征,结果显示:pea改性的pa6纤维其沸水收缩率、热收缩率均大于纯pa6纤维,但强度变小;回潮率、体积比电阻以及回弹性均得到不同程度的改善。随着牵伸倍数的增大,纤维的初始模量增大,但拉伸应变减小。对分子量较高的(pa6-co-pea)进行注塑可知,随着pea含量的增加,其拉伸强度与弯曲强度减小,断裂伸长率与冲击强度增大。
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