金属有机骨架材料的合成与应用研究

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金属有机骨架材料(MOFs)具有高比表面积、孔径均一可调、结构和功能多样性等特点,近年来受到广泛的关注。基于金属有机骨架材料构建的传感器也被广泛应用于生物大分子,无机小分子或是有机物等的传感检测中。本论文主要是利用在溶液中稳定的金属有机骨架材料构建荧光传感器并将其利用与生物大分子,无机小分子的检测中。构建高灵敏度的传感器,实现对目标物的有效检测。本论文分为五章:第一章为绪论,主要介绍金属有机骨架材料的研究历史及现状、材料的合成、功能化以及MOFs在生物化学传感、分离、催化等方面的应用。同时指出本论文的研究目的及研究内容。第二章介绍了实验需要的两种材料即Fe3O4@g-C3N4@MOF(magnetic gH hybrid composites)和UIO-66-NH2的合成并对合成的材料进行表征。第三章是基于合成的复合材料构建了对凝血酶检测的荧光生物传感器。当有荧光素修饰的凝血酶适配体被材料吸附到表面时,由于材料的诱导电子转移过程猝灭了荧光素的荧光,若是溶液中此时存在凝血酶,则凝血酶与凝血酶适配体特异性结合形成G-四联体从材料表面脱附,材料与荧光素之间的电子转移过程被切断,荧光素的荧光恢复。传感器在凝血酶浓度为1.25~20.O×10-6 mol·L-1范围内有较好的线性,最低检测限为3.72 × 10-7mol·L-1。第四章是利用pH响应的UIO-66-NH2检测牛奶中的尿素:因为尿素与尿素酶反应能使反应体系溶液的pH增高,当溶液的pH增高时材料UI0-66-NH2中的配体上修饰的氨基发生去质子化从而产生荧光增强的过程,基于此构建了对牛奶中尿素快速检测的传感器。传感器对牛奶中尿素的检测在0.04~0.8 mg·dL-1范围内有较好的线性,最低检测限为:0.0317mg·dL-1,国标中的对牛奶中尿素的含量要求为:20~30mg·dL-1。第五章是介绍了一种Turn-On型荧光传感器用于检测硫化钠,主要是利用UIO-66-NH2在溶液的pH不同时,在330 nm激发时表现出不同强度的荧光信号。当材料处于酸性环境中,材料结构中的氨基发生质子化使材料结构中的π电子迁移率较高从而使材料的荧光猝灭,而当材料处于碱性环境中时,结构中的氨基去质子化,这一过程使材料的荧光增强。构建的荧光传感器在Na2S浓度为7.5~125×1-6mol·L-1范围内线性较好,检测的最低检测限LOD为7.1 ×10-6 mol·L-1
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