新型二茂铁类与有机锡类配合物的合成及应用

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由于二茂铁及其衍生物具有独特的结构,因此表现出了许多特殊的性质,其应用主要涉及了催化、助燃剂、医学、分子识别、电化学和生物传感等多个领域。其中,二茂铁基Schiff碱就是一类重要的新型配体,其过渡金属配合物具有一定的生理活性,可作为抗菌、抗癌等的药物,因而这类新型配体及其配合物的合成、表征及生物活性研究越来越引起了科研工作者的重视。另外,二茂铁基有机锡(ⅣV)配合物因其独特的立体结构与路易斯酸性,可用作阴离子选择电极的载体物质。并且,相对于经典的离子交换型载体电极而言,金属有机配合物型载体电极显示出了更高的选择性和灵敏度。本论文设计合成了8种新型含硫、氧等杂原子的二茂铁Schiff碱衍生物;2种Mannich碱;1种新型五配位双核有机锡(ⅣV)配合物并进行了其作为载体的电极研究。并用3种六配位有机锡(ⅣV)配合物作为中性载体用于水杨酸根离子选择性PVC膜电极的研究。主要包括以下四部分的工作:1、以二茂铁为起始原料与乙酰氯按照1:2比例反应合成出1,1’-双乙酰基二茂铁,然后与邻氨基硫酚、对氨基硫酚、L-半胱氨酸、氨基醇和邻氨基苯酚反应得到五种二茂铁基Schiff碱的新型配体,并对其进行还原得到三种衍生物。并对其结构进行了表征。2、以二茂铁为起始原料与乙酰氯按照1:2比例反应合成出1,1’-双乙酰基二茂铁,再通过与二苯胺、二环己胺的Mannich缩合反应合成两种二茂铁基Mannich碱,并对其结构进行了表征。3、通过三苄基氯化锡与3-二茂铁-3-羰基-丙醛反应合成一种新型五配位双核有机锡(Ⅳ)配合物,并对其结构进行了表征。探讨了基于此配合物为载体的阴离子响应行为,并考察了不同条件下对该电极响应性能的影响。4、用三种六配位有机锡(Ⅳ)合物(BPDBT、BBABT、BBMBT)作为中性载体分别用于水杨酸盐选择性PVC膜电极中,来确定三种新型电极的选择性、检测限和灵敏度。发现BPDBT准备的电极对于水杨酸根离子有最好的检测限、最高的选择性和灵敏度。
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