【摘 要】
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近年来,零维(Zero-Dimensional,0D)有机无机杂化金属卤化物因其独特的软晶格结构和出色的光学特性而受到国内外研究学者的广泛关注。通过将不同构型的金属卤化物多面体与合适的有机阳离子组装,能够形成多种新型0D有机无机杂化金属卤化物。该类材料的发光机理主要来源于自陷态激子(Self-Trapped Excitons,STEs)发射,通常具有较大的斯托克斯(Stokes)位移和宽带发射等特
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近年来,零维(Zero-Dimensional,0D)有机无机杂化金属卤化物因其独特的软晶格结构和出色的光学特性而受到国内外研究学者的广泛关注。通过将不同构型的金属卤化物多面体与合适的有机阳离子组装,能够形成多种新型0D有机无机杂化金属卤化物。该类材料的发光机理主要来源于自陷态激子(Self-Trapped Excitons,STEs)发射,通常具有较大的斯托克斯(Stokes)位移和宽带发射等特征,在白光发光二极管(Light-Emitting Diode,LED)领域具有潜在的应用前景。然而,目前对于0D有机无机杂化铜(Cu)基卤化物的研究相对较少,如何有效利用有机阳离子与铜基卤化物无机组分协同构筑高稳定性且光学性能优异的0D有机无机杂化Cu(I)基卤化物仍充满挑战。因此,本论文选取三种不同链长的四烷基季铵盐提供有机阳离子,分别为四辛基铵(TOA+)、四甲基铵(TMA+)和四丙基铵(TPA+),与铜基无机组分组合,合成了一系列0D有机无机杂化Cu基卤化物,并对其结构、性能、发光机理及白光LED应用进行了研究。主要研究内容如下:(1)针对Cu基卤化物稳定性差的问题,通过蒸发结晶法合成了水稳定性和空气稳定性良好的0D(TOA)Cu Br2单晶。TOA+阳离子具有较大空间位阻,分布在[Cu Br2]-单体周围并将其彼此分隔,形成了有效的有机防水层。对其光学性质和发光机理进行了研究,研究表明其绿色宽带发射源于STEs发射。并结合其稳定高效的发光特征,制备了基于(TOA)Cu Br2的白光LED,其显色指数可达93。(2)在0D(TMA)3Cu2Br5的结构基础上,引入Cl-并调控Br-和Cl-的比例,通过机械化学法合成了一系列发光波长可调的(TMA)3Cu2Br(5-x)Clx(x=0,2,3,5)。对其性能和发光机理进行了研究,研究表明其宽带发射均源于STEs发射。基于(TMA)3Cu2Br2Cl3热稳定的宽带黄色发射,制备了白光LED。其表现出良好的工作稳定性,在持续工作1080分钟后发光强度几乎保持不变。(3)通过蒸发结晶法合成了0D(TPA)Cu I2单晶,实现了光致发光量子产率(Photoluminescence Quantum Yield,PLQY)为87%的单组分荧光材料的白光发射。进一步研究其性能和发光机理,结果表明白光光谱里的双波段发射源于该材料的双STEs发射。基于(TPA)Cu I2稳定高效的宽带白色发射,制备了显色指数高达90的单组分白光LED。并且在空气中表现出良好的工作稳定性,在持续工作200小时后功率效率仍保持其初始的80%。
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