吡啶硫酸氢盐离子液体催化甘油与乙酸酯化反应精馏制备三乙酸甘油酯

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三乙酸甘油酯(TAG)作为一种重要的精细化工中间体,在化妆品、卷烟、医药、食品等行业有着广泛的应用。TAG传统生产工艺是以浓硫酸为催化剂,通过甘油与乙酸发生酯化反应,再经过分离纯化后得到产品,但是浓硫酸催化剂存在转化率低、选择性差、副产品多、腐蚀设备、污染环境等缺点。离子液体作为一种新型的“绿色”体催化剂,具有良好的催化效果,并且腐蚀性小,在酯化反应领域中有很好地应用前景。同时,反应精馏技术作为一种化工过程强化手段,在酯化反应中具有明显优势。本文通过吡啶硫酸氢盐离子液体催化甘油与乙酸酯化反应动力学实验,考察了反应温度、酸醇摩尔比和催化剂用量对甘油转化率及产物TAG收率的影响,并确定了最佳反应条件。同时,根据拟均相一级反应机理建立微分方程组模型,通过动力学数据拟合获得指前因子和反应活化能。该动力学模型计算值与实验值吻合较好。相比于已报道的Amberlyst-15催化剂、杂多酸催化剂,实验所用的离子液体的反应条件更温和、选择性更高、反应活化能更低、具有更好的催化效果。为了探究离子液体在反应精馏中的催化性能,用玻璃精馏塔进行反应精馏小试实验,考察回流比、甘油进料位置、乙酸进料位置和进料酸醇摩尔比对反应精馏过程的影响。在最佳操作条件:乙酸进料速度30 mol·h-1,甘油进料速度10 mol·h-1,即进料酸醇摩尔比为3:1,催化剂的质量流量为27.627 g·h-1,摩尔回流比2,塔釜持液量1000 m L,甘油进料位置位于第3块理论板,乙酸进料位置位于第11块理论板时,甘油的转化率最高为100%,塔釜产品TAG的纯度高达91.77%。同时,为了提高产品TAG的纯度,本文仅采用减压精馏的纯化方法,通过探索性实验将粗产品中TAG的纯度由91.77%提高至99.52%,验证了该工艺的可行性。最后,采用Aspen plus软件较为详细的模拟计算整个工艺流程,通过模拟结果与该小试实验结果对比,发现两者高度吻合,证明了模拟计算结果具有较好的可靠性。
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