【摘 要】
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链霉素(Streptomycin,简称STR)是一种用于防治细菌性褐斑病、细菌性腐烂病的抗生素类杀菌剂,其性质稳定、半衰期长,因而易在环境中富集,破坏生态平衡、威胁人类健康。因此,实现
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链霉素(Streptomycin,简称STR)是一种用于防治细菌性褐斑病、细菌性腐烂病的抗生素类杀菌剂,其性质稳定、半衰期长,因而易在环境中富集,破坏生态平衡、威胁人类健康。因此,实现环境中STR的精准检测对于保障生态环境、人类健康具有重要意义。现有众多方法用于STR检测,但每种方法均有其优点与不足,因此有必要发展多种方法联用的检测平台实现对STR的精准分析。本论文围绕双方法联用传感平台的构建及其在水体环境中STR检测的分析应用,提出了基于电化学-光电化学联用的比率传感策略,解决了STR双重响应信号获取难题,实现了检测精准度的提升;引入多功能探针并结合信号放大技术,发展了针对STR的三重响应信号传感平台,实现了STR的精准分析;基于构建的传感平台,调研了镇江地区典型淡水生态系统水体环境中STR的残留情况。本论文的工作内容主要包括以下三部分:(1)提出了基于电化学-光电化学联用的比率传感策略,其工作原理是利用STR引发适配体构象变化的同时产生电化学及光电化学双响应信号,根据两信号的比值实现对STR的定量分析。利用碲化镉量子点(CdTe QDs)、亚甲基蓝标记的适配体(MB-Apt)构筑敏感界面,二者分别产生光电化学及电化学信号。当STR存在时,其与MB-Apt结合并导致后者由敏感界面剥离,引起界面电子传递阻力减小和MB含量降低,从而造成光电化学信号增大、电化学信号减小,而利用二者强度比与STR浓度的关系即可实现检测目的。在最佳条件下,构建比率传感器对STR的线性响应范围为3.00×10-8-1.00×10-4 mol?L-1,检测限为1.00×10-8 mol?L-1。该传感器已成功应用于实际水体中STR的检测,回收率在96.9%-103%之间。(2)为进一步改善传感器的分析性能,引入杂交链式反应生成较长的双链DNA,利用静电吸附作用吸附荷正电的亚甲基蓝(MB)双功能探针分析,实现了MB电化学和光电化学信号的同时放大。利用二茂铁(Fc)的电化学信号以及MB的电化学、光电化学信号,构建了可灵敏、精准检测水体中STR的双比率适配体传感器。该传感器表现出优异的信号放大性能,1.0×10-8 mol?L-1 STR存在时MB的PEC、EC信号分别增大4.12和4.78倍。该双比率传感器对STR的线性响应范围为1.0×10-11-1.0×10-4 mol?L-1,检测限为3.3×10-12 mol?L-1。该传感器成功用于水样中STR分析,所得回收率在96.3%-109%之间。(3)基于构建的双比率适配体传感器,对镇江地区典型淡水生态系统水体中STR的残留情况进行了系统调研。选取镇江地区18处代表性水体样本,分别进行空白检验和加标检测。检测结果表明,镇江地区18处淡水生态系统水体中均无STR检出,而加标检测结果可证明传感器对STR检测的准确性。本论文提出了基于电化学-光电化学双方法联用的(双)比率传感方法,实现了链霉素残留检测精准度的提升,成功应用于镇江市区淡水生态系统水体中链霉素残留评估。研究工作可为水体链霉素残留监测提供技术支撑,对新型生态系统农残检测方法开发具有借鉴价值。
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