氮银掺杂碳点的化学发光及其应用

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化学发光法(CL)因其具有仪器简单,无背景光源的干扰,线性范围宽,灵敏等优势,在痕量分析方面已发展成为重要的方法之一,广泛应用于食品安全和生物科学等领域。传统的CL体系在实际应用中往往稳定性不强和选择性较差,限制了其进一步使用。获得较高的CL强度是用于CL灵敏分析的关键,然而,一些CL反应发出的光强度较低,无法满足CL法对于灵敏度的要求,为了进一步拓宽CL方法的分析应用,迫切需要寻找合适的纳米材料最大限度地提高CL强度。碳点(CDs)因其毒性较低,光学性能优良和生物相容性良好等特性,引起了人们广泛的研究兴趣。在CL分析中,CDs可以作为发光体、能量受体或催化剂参与在CL体系中,极大地提高了CL反应的灵敏度,拓宽了CL分析检测的应用范围。本文通过一步水热法合成了氮银掺杂的碳点(N,Ag-CDs),并将其应用到不同的CL体系中,主要研究情况如下:1.研究表明在碱性条件下,N,Ag-CDs会使K3Fe(CN)6-H2O2体系产生较高的CL信号,可能是由于N,Ag-CDs在体系中作为能量受体和发光体的作用。Cu2+的加入会使N,Ag-CDs-K3Fe(CN)6-H2O2体系的CL强度显著降低,可能是因为Cu2+会和N,Ag-CDs发生反应,相同浓度下的其它金属离子与N,Ag-CDs作用不明显。随着Cu2+浓度的增加,CL信号下降,基于这一现象,建立了血浆、茶叶和水样中Cu2+的检测方法。在最佳条件下,N,Ag-CDs-K3Fe(CN)6-H2O2体系测定Cu2+的线性范围为0.04–8.0μM,检出限为31.0 nM。2.利用N,Ag-CDs-H2O2体系建立了一种检测Co2+的简单、快速、环保的方法。随着Co2+浓度的增加,CL强度呈线性增加。N,Ag-CDs-H2O2体系可在0.4–40.0μM线性范围内检测Co2+,检出限为69.0 nM,该体系可用于药片维生素B12和蛋黄中Co2+的检测。对苯二酚(HQ)可以与H2O2发生反应降低N,Ag-CDs-H2O2-Co2+体系CL强度,建立新的CL传感器,从而可以有效地检测水样中HQ的含量,检测HQ的线性范围为0.2–20.0μM,检出限为42.0 nM,该方法简单,灵敏度高,选择性好,是分析中的重要工具。3.N,Ag-CDs与KMnO4的反应可产生CL,HCHO的加入加速了N,Ag-CDs-KMnO4氧化还原反应速度并增强了CL信号,据此构建了N,Ag-CDs-KMnO4-HCHO体系。研究表明,单宁(TA)对N,Ag-CDs-KMnO4-HCHO体系的CL信号有抑制作用。在最佳优化的实验参数下,建立了TA在0.4–10.0μM浓度范围内的工作曲线,检出限为43.0 nM,该方法成功地应用于红酒和茶叶中TA含量的测定,回收率在98.6%–104.9%之间,结果令人满意。此外,根据CL光谱和紫外可见吸收(UV-vis)光谱,讨论了CL反应的可能机理。
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