羊奶粉生产环节中塑化剂的污染状况调查及暴露量评估

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近些年来,乳品质量安全事件频频爆发,使国人对国产乳品的质量安全失去信心,出现过分“崇洋”现象,国际代购盛行及“港澳”限购就是例证。频繁发生乳品安全事件不仅制约着我国乳品行业的发展,而且在一定程度上还影响着我国乳业未来的发展方向。为此,国家对乳制品的安全性实施严格监管并做了多项的法律性规定。对乳品污染物进行风险分析与评估是保障乳品安全的重要手段,它有助于乳品行业的监管与乳品质量安全的提升。塑化剂污染是乳品化学性危害主要因子之一,因此,本研究选取国内有代表性的羊奶粉加工企业生产的乳基粉为研究对象,样品中塑化剂的质量浓度采用气相色谱质谱(Gas chromatography mass spectrometry,GC-MS)方法检测。并通过Monte Carlo模拟对不同年龄段的婴幼儿通过乳基粉对塑化剂的膳食暴露情况进行非参数概率评估,按照美国环境保护署(Environmental Protection Agency,EPA)提出的经口摄入参考剂量(reference dose,RfD),对塑化剂膳食暴露引发的健康风险进行评价。主要结论如下:(1)本研究建立了固相萃取-气相色谱质谱法(SPE-GC-MS)同时检测奶粉样品中15种邻苯二甲酸酯类化合物(phthalateesters,PAEs),在0.01~10.0mg/L浓度范围内,15种组分线性关系良好,相关系数均大于0.9946,LOD为0.01~0.05mg/kg,15种PAEs的加标回收率范围为78%~110.2%,相对标准偏差<12%,所建立的方法满足乳样中微量PAEs分析测定的要求。(2)在鲜奶、机械挤乳、贮罐、配料、巴杀、浓缩、喷雾干燥等环节及工厂生产用水中均检出4类PAEs,分别为邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)。对比手工挤乳和机械挤乳数据发现,机械挤乳样品中PAEs的质量浓度普遍高于手工挤乳。从鲜奶到最后喷雾干燥到得的粉状半成品,在此过程中PAEs的质量浓度呈递增关系。(3)检测了来自4个不同企业的150个羊奶粉样品,在15种塑化剂成分中共4种邻苯二甲酸酯类化合物被检出,分别为DIBP、DBP、DCHP、DEHP。其中DBP检出率为76.67%;DEHP检出率为60%;DCHP检出率为67.33%;DIBP检出率为42.67%。同时,在饲养环境的水中也检出了这4种PAEs。(4)从致癌风险方面来看,Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ段龄3组婴幼儿对DEHP摄入量的平均值(90%Confidence Interval)的致癌风险分别为 1.56×10-5、2.16×10-5、1.33×10-5a-1,均低于1.0×10-4a-1美国EPA推荐值,致癌风险可以被接受。从生殖发育等毒害作用方面来看,以高百分位(P99)计算3组婴幼儿的DIBP、DEHP、DCHP健康风险值HI均小于0.11,DBP的健康风险值HI小于0.70,均在风险控制标准(一般为1)之下。因此,以此羊奶粉作为生产婴幼儿配方奶粉的基料是安全的。
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