纳米MnO2/石墨烯气凝胶复合材料的制备及其超级电容特性研究

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  本文首先以天然石墨为原料,采用改良的Hummers法制备氧化石墨烯(GO),并以GO作为前驱体,通过微波消解快速制备石墨烯气凝胶。利用扫描电镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)及循环伏安测试(CV)等探讨了反应时间对材料形貌、结构和电化学性能的影响。结果表明:最佳微波时间为10分钟,该方法制备的石墨烯呈现相互交织形成特殊的三维网状结构,网孔几至几十微米,有利于电解质离子的吸附与双电层电容的形成。在6M KOH溶液中,当扫描速度为2mV s-1时,单电极比电容达到203.9F?g-1,经1000次恒流充放电循环后,容量几乎没有衰减,表现出优越的循环性能。
  在此基础上,结合液相沉淀法在石墨烯气凝胶表面负载纳米γ-MnO2,制备纳米γ-Mn02/石墨烯气凝胶复合材料。用SEM、XRD和TG研究了复合材料的结构和形貌,发现呈蒲公英状的纳米Y-Mn02均匀沉积在石墨烯气凝胶表面及网孔内,且γ-MnO2的含量为25%。电化学性能测试表明,当扫描速度为2mV s-1时,单电极的比电容可达328.0F?g-1,比微波消解法制备的石墨烯气凝胶(203.9F?g-1)比电容提高60.g%。γ-MnO2/石墨烯气凝胶电容器具有良好的循环性能,循环1000次,其容量保持率为90.3%。
  目前石墨烯与二氧化锰的复合材料主要采用多步法制备,鉴于此,以GO为基体,高锰酸钾为锰源,一水硫酸锰为还原剂,通过水热法使三者发生氧化还原反应,一步合成二氧化锰/石墨烯气凝胶复合材料。用SEM、XRD和TG研究了复合材料的结构和形貌,结果发现石墨烯气凝胶表面负载着一定量的球形颗粒物,该球形颗粒物为无定型纳米二氧化锰,含量约为23.4%。电化学性能测试表明,当扫描速度为2mV s-1时,电极的比电容可达258.9F?g-1,比相同条件下传统水热法制备的石墨烯气凝胶(185.2F?g-1)比电容提高39.8%。该复合材料的电容器在循环初期有一定的衰减,500次循环后比电容基本稳定。
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