多臂星型嵌段共聚物在圆柱受限下自组装相图的研究

来源 :宁波大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gba2008
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基于两嵌段共聚物非受限条件下的相图,在体积分数改变的条件下,相转变序列为C→G→L→G→C,不同拓扑构型的分子也具有相同的相转变序列,经被公认为是普适性的规律,而在圆柱受限条件下,是否存在类似普适性规律,目前还未有一个统一的定论。本文以此为背景进行展开,着力于研究受限条件下嵌段共聚物的普适的相转变序列,由于多臂星型(AB)f共聚物通过改变臂数能够实现从线型链到星型链的转变,从而是一个理想的链模型。在第一章内容中,研究了圆柱受限条件下AB线性两嵌段、BAB线型三嵌段以及(AB)3星型两嵌段共聚物嵌段自组装的结构自由能,通过调节A嵌段的体积分数(φA),在合适受限半径(R)和管壁吸引A嵌段的条件下,得到H2A→P2A→L2A/L1C1B→P3CB→H3CB的转变序列,和体相中的C→G→L→G→C对应且普适的。研究表明穿孔层(P)结构,在螺旋结构(H)到层状结构(L)转变之间起着关键的作用。同时,为了更好地理解以上嵌段共聚物的相行为,保持其他条件不变,针对AB线型两嵌段、BAB线型三嵌段以及(AB)3星型两嵌段共聚物在圆柱受限条件下,绘制了关于受限半径(R)和体积分数(φΑ)的二维相图。(AB)f星型嵌段共聚物的臂数f对其自组装相图有很大的影响。保持每一条臂的聚合度以及其他参数不变,改变臂数f,绘制了9臂、15臂和21臂的横坐标为φΑ、纵坐标为R的完整相图,发现了臂数的增加会使平行层的相区间增大,以及相图整体的偏移。同时,本文计算了21臂星型两嵌段共聚物在圆柱管壁吸引外部B嵌段,φΒ<0.5时的二维相图,和圆柱管壁吸引内部A嵌段的相图对比,发现其自组装所形成的结构基本一致,但相边界发生了明显的偏移。最后,研究了一种将5个相同的A2B2四臂星型嵌段共聚物的B末端首尾相互连接而成的(A2B25多接枝嵌段共聚物在体相的自组装,通过改变嵌段比例(f A)和χN对应的周期和自由能。发现当f A接近0.5和χN增大时,其所有相结构的周期都会增大。同时通过比较自由能,发现在固定χN,改变f A的大小时,有转变序列D→C→G→L→O70→G→C→S→D。为了更好的理解该相转变序列,本文绘制了关于χN和f A的二维相图。通过相图,发现和经典的AB两嵌段的相图对比,该结构的嵌段共聚物的O70的相区域明显偏大,而且相图变得不对称,所有相的相边界都发生了明显的偏移。
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