检测亚硫酸氢根和硫离子的荧光探针的合成及性质研究

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2-(2-羟基-3-甲氧基苯基)苯并噻唑(2-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl) benzo-thiazole, HMBT)是一种具有较大stokes位移的荧光团,在紫外光照射下可以发生激发态分子内质子转移(excited state intramolecular proton transfer, ESIPT)过程,伴随着醇式和酮式的转换平衡。荧光素是一个经典的荧光染料,具有荧光量子产率高、激发和发射波长长的优点。研究表明,荧光素的羟基连接一个α,p-不饱和羰基后,二者之间可以发生光诱导电子转移(photo-induced electron transfer, PET)过程,从而导致荧光猝灭。本文分别以HMBT和荧光素为母体,通过调节荧光团的ESIPT或PET过程,成功地合成了对HSO3-、S2-具有专一响应的荧光探针。论文共分四章,分别包括以下内容:第一章绪论。主要介绍了检测亚硫酸氢根和硫离子的光学探针的研究进展,并提出本论文的研究设想。第二章一种用于测定亚硫酸氢根的比率型荧光探针的合成及性质研究。本章设计了一种以HMBT为母体的可用于检测HSO3-的荧光探针。苯并噻唑荧光团的羟基发生保护反应后成酯,生成该探针。由于没有活泼氢,苯并噻唑荧光团不能发生ESIPT过程,只在372nm处有一个典型的荧光峰。加入HSO3后,酯基发生去保护反应,生成自由的羟基,ESIPT过程恢复,反应体系在475nm处产生一个新的荧光峰,与此同时372nm处的荧光峰强度降低。两个波长处的荧光强度比值与HSO3浓度在一定范围内成线性关系。基于上述原理,本文建立了一种测定HSO3的比率型荧光探针。第三章一种基于苯并噻唑的硫离子荧光探针的合成与性质研究。本章以HMBT为母体设计了一种可用于检测S2-的荧光探针。该探针的苯并噻唑荧光团的羟基被保护后,不能发生ESIPT过程,发生荧光猝灭作用,荧光很弱。当该探针与硫离子作用后,二硫键断裂并最终发生去保护作用,重新生成羟基,ESIPT过程恢复,荧光强度显著增强,据此建立了一种用于测定硫离子的荧光探针。第四章一种以荧光素为母体的检测硫离子的荧光探针的合成与性质研究。本章以荧光素为母体合成了新的测定硫离子的荧光探针。探针中的荧光素基团和α,p-不饱和羰基部分存在PET过程,导致了荧光的猝灭。当α,β—不饱和羰基与硫离子发生1,4-加成反应后,不饱和键消失,PET过程受到抑制,体系荧光显著增强。据此,建立了一种基于PET机理的测定硫离子的荧光探针。
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