1,3,4-噻二唑类衍生物的合成及其生物活性研究

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1,3,4-噻二唑类衍生物属于五元杂环类化合物,具有杀虫、除草、抗菌以及降压等多种生物活性,因此在新农药和医药的设计中常被作为有效的活性基团。   菊酸类衍生物是目前应用非常广泛的一类高效、低毒、广谱的杀虫剂。具有噻唑啉酮结构的化合物具有杀菌、除草、消炎和抗病毒等多种生物活性。氨基膦酸酯类化合物作为膦酰化氨基酸的类似物,具有抗植物病毒、抑制酶活性、抗肿瘤、除草、杀菌等多种重要的生物活性。在本文中,根据活性拼合原理,设计合成了1,3,4-噻二唑功夫菊酰胺类衍生物、1,3,4-噻二唑噻唑啉酮类衍生物和1,3,4-噻二唑氨基膦酸酯类衍生物三类化合物。   论文以取代苯甲酸为原料,与氨基硫脲在三氯氧磷的作用下合成了23个2-氨基-5-取代苯基-1,3,4-噻二唑(1a-1w)。   论文以功夫菊酸与氯化亚砜制备的功夫菊酰氯与2-氨基-5-取代苯基-1,3,4-噻二唑(1a-1o)在缚酸剂的作用下,合成15个目标化合物1,3,4-噻二唑功夫菊酰胺类衍生物(2a-2o)。   论文以2-氨基-5-取代苯基-1,3,4-噻二唑(1p-1w)与(取代)苯甲醛发生缩合反应,合成了14个中间体1,3,4-噻二唑席夫碱(3a-3n)。   论文以上述1,3,4-噻二唑席夫碱(3a-3j)与巯基乙酸合成了10个目标化合物1,3,4-噻二唑噻唑啉酮类衍生物(4a-4j)。   论文以上述1,3,4-噻二唑席夫碱(3f-3n)与亚膦酸二乙酯合成了9个目标化合物1,3,4-噻二唑氨基膦酸酯类化合物(5a-5i)。   所有创新目标产物经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征分析,证实合成产物与目标结构相符。   对所合成的1,3,4-噻二唑功夫菊酰胺类衍生物,1,3,4-噻二唑噻唑啉酮类衍生物和1,3,4-噻二唑氨基膦酸酯类衍生物进行了杀虫和抑菌活性筛选。测试结果表明,所合成的1,3,4-噻二唑功夫菊酰胺衍生物对朱砂叶螨的杀虫及对油菜菌核病的抑菌都有较好的活性。   单晶的X-射线衍射分析是现代化学研究中重要的技术手段之一,能从原子水平上研究化学物质微观结构和相互作用。在本文中,我们将培养出的3个化合物的单晶用X-射线衍射进行了晶体结构分析,确定了它们的微观结构。根据晶体结构数据获知:2-氨基-5-(2-溴苯基)-1,3,4-噻二唑(li)、{(4-甲氧苯基)[5-(4-硝基苯基)-1,3,4-噻二唑-2-氨基]甲基}膦酸二乙酯(5b)、{[5-(2,4-二氯苯基)-1,3,4-噻二唑-2-氨基](苯基)甲基}膦酸二乙酯(5f)都属于单斜晶系,空间群均为P21/C。
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