磺酸盐型水性荧光聚氨酯油墨的制备及性能

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由于挥发性有机化合物(VOCs)对人体健康的长期负面影响以及环境立法的严格要求,溶剂型油墨的使用受到了越来越多的限制。为了避免挥发性有机化合物的产生,水作为一种环保、廉价的溶剂受到越来越多研究者的青睐。至此,水性油墨应运而生。水性油墨一般由连接料、颜料、助剂和水组成。其中水性树脂连接料被称为油墨的“心脏”,决定着油墨性能的好坏。目前水性聚氨酯作为油墨连接料得到人们的广泛关注,其中磺酸型水性聚氨酯(SWPU)更容易制得粘度较低,固含量高的乳液,同时其耐酸碱性、耐热性、耐水性和对基材的粘结强度都有了很大的提高,具有良好的经济价值和市场前景。本文以磺酸盐型水性聚氨酯为水性油墨连接料,并引入荧光单体,以期合成一种用于塑料包装薄膜上的磺酸型水性聚氨酯荧光防伪油墨。第一章主要对水性油墨、水性聚氨酯、磺酸盐水性聚氨酯及荧光水性聚氨酯进行了简单的介绍。第二章以异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-丁二醇和乙二胺基磺酸钠(A95)作为硬段,聚己二酸新戊二醇酯二醇(PNA)和聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA)为混合软段,合成了一系列磺酸型水性聚氨酯,探讨了不同PNA与PBA质量比对聚氨酯乳液及其胶膜性能的影响。采用FTIR表征了WPU的结构。结果表明,SWPU乳液具备良好的粒径分布和贮存稳定性,随着多元醇中PNA占比的增加,SWPU胶膜的结晶性和拉伸强度不断降低,断裂伸长率不断增加,吸水率先减小后增加,而水接触角则先增大后减小;SWPU乳液在BOPP薄膜上的T-型剥离强度先增大后减小,热稳定性差别不大。当PNA占多元醇的质量分数为40%时,SWPU的综合性能最佳,此时,SWPU的T-型剥离强度为5.0N/25mm,24h吸水率为3.95%,水接触角为75°,拉伸强度和断裂伸长率分别为33.89MPa和737.8%。第三章以聚己二酸新戊二醇酯二醇(PNA)和聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA)2∶3的质量比为混合软段,通过改变功能性荧光扩链剂N,N-二羟乙基苯胺-γ-三联吡啶(TPPDA)的含量合成了一系列磺酸型水性荧光聚氨酯乳液,并采用FTIR测试了荧光水性聚氨酯(FWPU)结构。结果表明,FWPU乳液具备良好的粒径分布和贮存稳定性,随着TPPDA含量的增加,FWPU的拉伸强度不断增加,而断裂伸长率、24h吸水率和结晶性能不断减小,热稳定性略有增加,T-型剥离强度略微减小。光学性能测试结果表明,荧光单体TPPDA的紫外最大吸收峰λmax于为370 nm,而FWPU的紫外最大吸收峰λmax为360 nm,随着TPPDA含量的增加,紫外吸收峰的强度增大,荧光强度先增加后减小。当TPPDA质量分数为0.4%时,FWPU胶膜荧光强度达到最大,此时,FWPU的T-型剥离强度为4.8N/25mm,24h吸水率为3.11%,拉伸强度和断裂伸长率分别为41.73MPa和682.4%,水性聚氨酯综合性能最佳。本文第四章用磺酸盐型水性荧光聚氨酯为油墨连接料,选择了钛白粉为颜料制备了一系列颜基比不同的白色油墨,并对油墨的性能进行了研究。实验结果表明,随着颜基比的增加,水性荧光油墨的细度、粒径、黏度和初干性都不断增加,而光泽度不断减小。附着牢度和耐水性随颜基比增加呈现不断变差的趋势,水性荧光油墨都具有较好的抗黏连性。当颜基比为1∶2时,水性荧光的综合性能最佳,此时,水性荧光油墨的粘度为217.6 mPa·s,光泽度28.6%,初干性19mm/30s,细度和粒径分别为10μm和14.12nm,同时油墨具有较好的耐水性、附着牢度、抗黏连性和荧光强度。
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