无机钛源制备TS-1分子筛及其膜

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TS-1分子筛的发现是沸石和多相催化领域的一个里程碑。这是因为它在以H2O2为氧化剂的有机氧化反应中是一种高活性、高选择性和绿色环保的无害催化剂。它为石油化工生产开辟了一条新的道路。传统的水热合成路线通常使用四丙基氢氧化铵(TPAOH)水解硅酸四乙酯(TEOS)和钛酸四丁酯(TBOT)来制备分子筛母液。此方法实验操作复杂,而且钛酸四丁酯在空气中极易分解,需要在保护气氛中进行反应。同时,反应产物中含有大量的锐钛矿,这一定程度上影响了TS-1分子筛的催化性能和工业化生产。本文采用了操作简便,不易产生锐钛矿的无机钛作为钛源,成功的合成了TS-1分子筛。但实验结果发现在常规条件下难以合成致密性的TS-1分子筛膜。因此,本文尝试采用二次生长法合成TS-1分子筛膜。为了得到合适粒径大小的分子筛晶种,本文又进行了小晶粒分子筛合成的研究。在393K的低温下晶化两天成功地合成了大小为400nm的分子筛晶种。为了提高实验的可重复性,采用动态润湿法涂覆晶种,然后进行了三次水热晶化来制备分子筛膜。通过XRD、SEM检测发现制备的TS-1分子筛膜连续致密且具有双层的膜结构;通过EDS和接触角的进一步测试,证明TS-1分子筛膜的中间层避免了Al元素从载体表面渗出从而保证了分子筛膜具有良好的疏水性。本实验另一个创新点为采用Pd/SiO2催化加氢裂化法活化TS-1分子筛膜,活化温度593K,此温和活化条件有利于保持TS-1分子筛膜的完备性和疏水性。气体渗透实验进一步验证合成的TS-1分子筛膜连续致密。
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