改性HZSM-5催化环己烯水合反应的研究

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随着绿色化工理念的倡导,开展环己烯水合制环己醇的研究受到日益关注,环己烯水合是典型的酸催化反应,需要强酸性的催化剂,并且催化剂对烯烃的吸附也是水合反应的关键因素。目前高硅沸石HZSM-5分子筛是工业生产中使用较多的催化剂,但存在转化率不高、反应速率慢等缺点。因此,开发适宜水合催化剂,对沸石进行改性,使之更适合于水合反应是一个重要的研究方向。本文以具有水热稳定性的HZSM-5分子筛为主要研究对象,采用草酸铌氨改性剂,研究了担载不同铌含量的Nb/HZSM-5沸石的表面酸性以及对环己烯水合反应的催化活性。XRD,BET分析表明:Nb2O5在HZSM-5呈高度分散状态,适宜负载量时,改性Nb/HZSM-5分子筛保持较好的结构特征;Py-TPD分析表明:铌组元的引入,避免了脱羟基作用使沸石分子筛的酸性降低,增加了分子筛的骨架稳定性。在Nb2O5负载量6%(质量分数),450℃焙烧4h的条件下,环己烯水合反应的最佳工艺条件为:温度120℃,压力0.5MPa,搅拌速度800rpm,催化剂浓度30%,油水比1.4:1(v/v),反应时间3h时,环己烯转化率为14.7%,环己醇选择性为99.7%。采用不同硅烷化试剂对HZSM-5进行表面修饰,发现硅烷化没有破坏沸石的规整孔道结构,并且沸石孔道内酸性得以保留。由环己基三氯硅烷改性制备出的两亲性HZSM-5沸石,120℃下静置反应3h,环己烯转化率达到6.3%,环己醇选择性为93.6%,与母本HZSM-5相比显示出较高的催化活性。采用铌酸负载的两亲性o/w-Nb/HZSM-5沸石催化环己烯水合反应,由于负载铌增加了分子筛活性中心的数量,静止条件下,在环己烯水合相界面反应中表现出比o/w-HZSM-5更好的反应活性。
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