正丁基锂／二苯基膦铜（n-BuLi／Ph₂PCu）引发体系在-50℃的四氢呋喃（THF）溶剂中，引发的甲基丙烯酸甲酯（MMA）负离子聚合能够实现活性聚合。论文设计实验，对其引发聚合机理进行了研究。通过¹H-NMR、¹³C-NMR对二苯基膦锂（Ph₂PLi）、二苯基膦铜（Ph₂PCu）以及n-BuLi／Ph₂PCu引发MMA聚合进行了综合表征。结果表明Ph₂PLi具有引发MMA聚合能力，但引发效率比较低；Ph₂PLi与硫氰亚铜（CuSCN）结合后形成Ph₂PCu不再具有引发活性，但它与n-BuLi结合起到控制碳负离子亲核点的作用。Ph₂PCu作为添加剂辅助n-BuLi进行活性聚合，在引发剂过程中作为‘非转移基团’存在。尝试了在非极性或极性／非极性混合溶剂中，实现n-BuLi／Ph₂PCu引发MMA聚合。结果表明因有机铜锂多种聚集结构，使体系具有多种活性中心。因此，难以得到单分散聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）。设计了以聚异戊二烯活性聚合物（PILi）代替n-BuLi与Ph₂PCu结合然后进行MMA聚合，从而制备嵌段聚合物PMMA-PI的合成路线。结果表明，PILi引发MMA聚合的引发效率达不到100％。MMA加入量增大，有利于嵌段聚合物的形成，但异戊二烯（Ip）含量增加，则不利于嵌段聚合物的形成。可能原因是PILi分子量大，不利于与Ph₂PCu充分作用，影响了其引发效率。采用¹³C-NMR对活性聚异戊二烯／Ph₂PCu（PILi／Ph₂PCu）引发MMA聚合进行了分析。证明在PILi与Ph₂PCu结合的过程中存在很少量的锂离子和铜离子交换。