含线型共轭配体的金属钌配合物的合成、结构及性质研究

来源 :华中师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:FlyingBird173
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分子电子器件是近年来的一个热门课题。线型共轭金属有机化合物是研究分子导线,分子开关等分子电子器件的模型化合物之一。本论文开展线型共轭金属钌配合物的合成、结构表征及性质研究工作。具体研究内容如下: 1 本论文共合成了32个未见报到的化合物。除中间体外有5个共轭多烯Fc-Ru异核双金属配合物,2个(CH)14-桥联共轭双Ru配合物,3个线型共轭双Au配合物以及13个共轭单金属配合物。其结构经元素分析、1H NMR(HHCOSY)、31P NMR、13C NMR及UV-vis谱表征。此外,用X-射线衍射法测定了5个新配合物的单晶分子结构。 2 进一步研究了配合物RuHCl(CO)(PPh33与端炔的插入反应,结果表明,这个反应对不同的端炔化合物都可以顺利进行,而且经过各种尝试发现反应只有在二氯甲烷溶剂中才能顺利进行。用此方法,合成了5个共轭Ru配合物,Fc(CH=CH)3RuCl(CO)(PPh32,[RuCl(CO)(PPh32]2(μ-(CH=CH)7)和RuCl(CO)-(PPh32(μ-CH=CHCH=CHPh-R)(R=p-NO2,p-N(CH32,p-OCH3),所得的五配位配合物极容易氧化,加入其他配体使其变成稳定性较好的六配位配合物。 3 合成了共轭多烯桥联异核双金属配合物Fc(CH=CH)3[Ru]。配合物FcCH=CH-CH=CH-CH=CHRuCl(CO)(PMe33的结构经过X-ray单晶衍射确证。电化学实验结果表明金属通过连接它们的CH=CH-CH=CH-CH=CH共轭桥发生电子相互作用。 4 合成了目前最长的共轭多烯双金属配合物,[Ru]-(CH)14-[Ru],两个金属Ru之间的距离为2 nm。配合物RuCl(CO)(PMe33(CH)14RuCl(CO)(PMe33的结构通过X-ray单晶衍射确证。电化学实验结果表明配合物RuCl(CO)(PMe33(CH)14RuCl(CO)(PMe33的两端金属之间存在相互作用。紫外可见光谱分析,发现λmax与碳链中碳原子个数的倒数呈线性关系,当碳链无限长时,RuCl(CO)(PMe33(CH)RuCl(CO)(PMe33体系的极限吸收波长为533nm。 5 合成了共轭桥联双Au配合物Cy3PAu-C≡C-(CH=CH)n-C≡C-AuPCy3
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