【摘 要】
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近20年来,人工核酸切割试剂的研究一直是生物化学和分子生物学等学科中最为活跃的前沿领域之一。有关大环多胺类金属配合物作为人工酶模型催化裂解DNA和RNA反应的研究取得一
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近20年来,人工核酸切割试剂的研究一直是生物化学和分子生物学等学科中最为活跃的前沿领域之一。有关大环多胺类金属配合物作为人工酶模型催化裂解DNA和RNA反应的研究取得一定程度的进展,进一步探索和拓展这一新兴领域对于核酸生命活动的理论阐释和人工核酸切割试剂的应用发展具有深刻影响。基于此,本文致力于新型大环多胺金属配合物的设计合成及其仿酶催化性能的研究,具有一定的理论意义和应用价值。 本文以cyclen为原料,设计合成了一类含羟基的柔性链桥连的双核大环多胺金属锌配合物,其结构通过1HNMR、质谱等方法得到确证。采用琼脂糖凝胶电泳技术,研究了此类双核大环多胺Zn(Ⅱ)配合物对质粒DNA(pUC19)的催化裂解性能,结果表明:配合物分子在中性pH值和生理条件下,对质粒DNA(pUC19)有一定的切割活性。与单核配合物相比,具有双金属中心的双核配合物催化活性更高,并且配合物分子中合适长度的柔性结构是影响催化性能的重要因素。 具有光活性的BINOL及其衍生物是近年来被研究较多的一类不含手性中心,但具有C2对称轴的阻转异构化合物。由其制备成的一系列手性配体和手性催化剂,在不对称合成中发挥着重要作用。本文以手性(R)-BINOL为原料,设计合成了两个新型的6,6’位取代联二萘酚衍生物,并且初步考察了其作为手性配体对不对称炔基锌加成、不对称乙基锌加成反应的催化能力。实验结果证明合成的配体不适宜于此类反应。
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