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本论文主要基于硫代钨酸盐(NH4)2WS4和Ag+的自组装反应,研究了W/S/Ag原子簇聚合物的合成,结构和性质。本文共合成和结构表征了W/S/Ag原子簇聚合物10个,其中一维聚合物6个,二维聚合物4个。
1{[Ce(DMF)8][W4S16Ag5]}n
2{[Ce(DMSO)6(DMF)2][W4S16Ag5]·DMSO}n
3{[Ce(DMSO)7(DMF)][W3S12Ag3]}n
4{[Ca(DMSO)4(DMF)2]0.5[WS4Ag4(μ3-I)2(μ2-I)]}n
5{[Fe(DMSO)4(DMF)2]0.5[WS4Ag4(μ3-I)2(μ2-I)]}n
6{[Zn(DMSO)4(DMF)2]0.5[WS4Ag4(μ3-I)2(μ2-I)]}n
7[Ni(DMSO)4(DMF)2]0.5[WS4Ag4(μ3-I)2(μ2-I)]}n
8{[Ce(DMF)8][WS4Ag6I7]}n
9{[Ca(DMF)6][W2S8Ag2]}n
10{[Zn(DMSO)6][W2S8Ag2]}n
1.研究了混合溶剂配位稀土金属阳离子对阴离子型W/S/Ag簇聚物骨架结构的影响。以Ce(NO3)3·6H2O与中性溶剂配体DMF和DMSO配位形成的配位金属阳离子作为模板剂诱导(NH4)2WS4和AgBr的自组装反应,获得了三个一维W/S/Ag原子簇聚合物,分别显示出具有八元环、阶梯型和螺旋形的链状结构,其中双梯型链状结构中出现了三种类型的簇结构分别是直链形[WS4Ag2]簇、“T”形[WS4Ag3]+簇和蝶形[WS4Ag2]簇,此类型的结构未见文献报道。
2.探讨了二维W/S/Ag簇聚物的合成。研究了以二价金属离子与中性溶剂配体DMF和DMSO配位形成的配位金属阳离子作为模板剂诱导(NH4)2WS4和AgI的自组装反应,首次合成出具有二维结构的4个新颖W/S/Ag原子簇聚合物,结构分析表明这四个簇聚物骨架结构类似,其中I-和S2-分别作为桥连单元连接金属W和Ag得到了迄今为止具有最高的Ag/W比(4/1)的原子簇聚物,我们发现四个原子簇聚物的阴离子部分具有相同的结构,这为合成具有复杂多维结构W/S/Ag原子簇聚合物提供了一种可行的方法。
3.研究了反应起始物对W/S/Ag原子簇聚合物结构的影响。尝试以四苯基卟啉与Ce(NO3)3·6H2O反应形成大的络合阳离子作为结构诱导剂,促使(NH4)2WS4和AgI进行自组装反应得到新的原子簇聚物。意外得到了一个不含四苯基卟啉的新的一维W/S/Ag原子簇聚物,其中包含了[Ag3I7]4-簇和“T”形[WS4Ag3]+簇。